ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Условия образования аморфных осадков из "Количественный анализ" Оптимальные условия осаждения оказываются весьма различными в случае образования аморфных и кристаллических осадков. Остановимся прежде всего на условиях образования кристаллических осадков. [c.105] Как уже указывалось, многие кристаллические осадки (например, Ba iOj, BaSOj, СаСгО и др.) получаются иногда настолько мелкозернистыми, что частицы их проходят через поры фильтра, и фильтрат получается мутным. От этой мути нередко не удается избавиться даже путем многократного фильтрования через тот же фильтр. Чтобы избежать прохождения осадка сквозь фильтр и связанной с этим потери, необходимо создать такие условия, при которых осадки получались бы достаточно крупнокристаллическими. [c.105] Это удобно также и в других отношениях такие осадки быстро оседают на дно сосуда, при фильтровании не забивают поры фильтра и, имея малую поверхность, меньше адсорбируют посторонние вещества из раствора, чем мелкокристаллические и, в особенности, аморфные осадки. [c.105] В дальнейшем будет показано, что медленно прибавлять осадитель при образовании кристаллических осадков необходимо также и в целях получения возможно менее загрязненных посторонними примесями осадков (стр. 119). [c.106] Степень пересыщения зависит, очевидно, не только от концентрации ионов выпадающего в осадок соединения, но и от его растворимости. Чем больше эта последняя, тем меньшей должна быть степень пересыщения при прочих равных условиях. Поэтому при осаждении кристаллических осадков выгодно, чтобы во время этой операции растворимость осадка была тем или иным способом повышена. [c.106] Конечно, при окончании осаждения необходимо эту повышенную растворимость, прибавляя избыток осадителя или каким-либо другим способом, снова понизить, иначе осаждение не будет достаточно полным. [c.106] ВИЯ для образования сравнительно крупных кристаллов, но в то же время осаждение становится неполным. [c.107] В соответствии с теоретическими соображениями опыт показывает, что полученный таким способом осадок СаСз04-Н20 хорошо отфильтровывается, тогда как при осаждении его из нейтрального или щелочного раствора он может очень легко проходить сквозь поры фильтра. [c.107] Течение всех описанных процессов, схематически изображенных на рис. 14, связано, очевидно, с диффузией растворенного вещества от мелких кристаллов к крупным. Диффузия, же происходит при обыкновенной температуре очень медленно. Повышение температуры вызывает увеличение скорости диффузии, и поэтому ускоряется процесс созревания осадка. Точно так же действует и перемешивание раствора. Следовательно, указанный процесс выгодно вести, помещая стакан с осадком в теплое место (например, на кипящую водяную баню) и время от времени перемешивая содержимое его. [c.108] После созревания получается не только лучше отделяющийся при фильтровании, но и более чистый осадок. Причина этого заключается 1) в уменьшении адсорбции вследствие укрупнения частиц осадка 2) в происходящей перекристаллизации менее совершенных кристаллов в более правильные по форме, отвечающие более устойчивому расположению ионов. При этом происходит частичное освобождение осадка от захваченных им из раствора ПОСТОР9ННИХ примесей. [c.108] Даться. Так, если примесь образует с осадком химическое соединение, количество ее может с течением времени даже увеличиться. Например, в одном из опытов было констатировано постепенное возрастание количества ионов 2п++, Со++ и N1++, увлеченных из раствора осадком Ре(ОН)з с течением времени. Это следует, вероятно, приписать постепенному образованию химических соединений (с рритов) между гидроокисью железа и указанными катионами. [c.109] При созревании осадка может иногда происходить также так называемое последующее осаждение каких-либо посторонних примесей, которое будет подробнее рассмотрено в 27. [c.109] При осаждении аморфных осадков нужно прежде всего учесть, что они возникают в результате коагуляции первоначально образующегося коллоидного раствора и могут снова переходить в раствор. Отсюда ясно, что нужно создать условия, способствующие коагуляции коллоидных растворов. [c.109] Как известно, одним из факторов, препятствующих коллоидным частицам сцепляться друг с другом, является наличие у них одноименных электрических зарядов, между которыми действуют силы электростатического отталкивания. Заряды эти возникают вследствие адсорбции частицами ионов из раствора и могут быть нейтрализованы в результате адсорбции ионов противоположного знака. Вследствие этого процесс коагуляции коллоидных растворов может быть вызван прибавлением какого-либо электролита, противоположно заряженные ионы которого, адсорбируясь на поверхности частиц, разряжают коллоидные частицы и тем самым дают им возможность сцепляться между собой. При этом коагулирующая концентрация электролита (т. е. минимальная концентрация его, требуемая для коагуляции данного коллоидного раствора) быстро увеличивается с уменьшением валентности того иона, заряд которого противоположен заряду коллоидных частиц. Так, в случае золя Аз Зз, частицы которого заряжены отрицательно, коагуляция вызывается адсорбцией катионов, причем коагулирующие концентрации ионов А1+++, Ва++ и относятся как 1 20 1000. [c.109] Другим фактором устойчивости коллоидных систем является сольватация (гидратация) коллоидных частиц, т. е. адсорбция ими молекул растворителя. В результате этого коллоидные частицы окружаются сольватными оболочками, не позволяющими частицам достаточно близко подойти друг к другу и потому препятствующими их соединению в более крупные агрегаты. Поэтому в тех случаях, когда имеют дело с золем вещества, частицы которого обнаруживают большую склонность к сольватации. [c.109] Кроме прибавления электролитов, коагуляции во многих случаях способствует также повышение температуры раствора. Оно уменьшает адсорбцию ионов, придающую частицам заряд, и способствует разрушению их сольватных оболочек. [c.110] Следует отметить также, что коагуляция может происходить и в тех случаях, когда в растворе встречаются коллоидные частицы, несущие разноименные электрические заряды, например при смешении отрицательного золя кремнекислоты с положительным золем желатина и т. д. В настоящее время этот прием с успехом применяется для быстрого определения в различных объектах. [c.110] Из всего сказанного выше следует, что для предупреждения образования коллоидных систем осаждать аморфные осадки следует-, а) из горячего раствора-, б) в присутствии какого-либо подходящего электролита-коагулятора. В качестве последнего применяют обычно либо различные соли аммония, либо кислоты (если присутствие их не влечет за собой значительного повышения растворимости осадка). [c.110] Свойства аморфных осадков, а именно большая или меньшая плотность их и связанные с нею величина поверхности и быстрота оседания, зависят от концентрации раствора при осаждении. [c.110] Вернуться к основной статье