ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Производство пропиленоксида из "Технология нефтехимического синтеза Издание 2" Пропиленоксид в настоящее время является одним из крупнотоннажных продуктов тяжелого органического синтеза. В 1983 г. в США было получено 717 тыс. т пропиленоксида. [c.203] Долгое время основное количество пропиленоксида шло на производство пропиленгликоля, но в последнее время значительно увеличивается расход его на получение полимерных материалов (около 55 %) полипропиленоксидов, пенополиуретанов и др. Важным применением пропиленоксида является производство деэмульгаторов (проксанолов, проксамииов) для обезвоживания и обес-соливания нефти, а также неионогенных поверхностно-активных веществ, в том числе моющих. [c.203] Из пропиленоксида легко может быть получен глицерин по схеме пропиленоксид- аллиловый спирт- -глицерин. В свою очередь аллиловый спирт используется для получения ненасыщенных полиэфиров. Около 25 % пропиленоксида расходуется на производство пропиленгликоля, дипропиленгликоля, полипропиленгли-коля и пзопропиленамина. [c.203] Пропиленоксид является низкокипящим растворителем для углеводородов, виниловых полимеров, масел, может быть применен также в качестве промышленного азеотропного агента при разделении смесей пентанов и пентенов с диенами. [c.203] Основными промышленными процессами получения пропиленоксида, как в СССР так и за рубежом являются хлоргидринный и окисление пропилена пероксидами углеводородов. [c.204] Основы технологии хлоргидринного процесса были разработаны еще в 20-х годах. [c.204] Распространению этого способа получения пропиленоксида способствовало то обстоятельство, что в результате успешного внедрения производства этиленоксида прямым окислением высвободились крупные производственные мощности, ранее использовавшиеся для синтеза этиленоксида, которые были быстро реконструированы для производства пропиленоксида. [c.204] Гнпохлорирование пропилена проводится при температуре 35— 45 °С и атмосферном давлении. При этом получается смесь пропи-ленхлоргидринов, дающих при омылении пропиленоксид. [c.204] Для омыления пропиленхлоргидринов используют известковое молоко или 10 %-ный раствор хлорной извести. На второй стадии процесса образуется много шлама (40 т на 1 т пропиленоксида). [c.205] Пропиленоксид выделяется ректификацией на 1 т пропиленоксида получают 0,11—0,27 т дихлорпропана. Выход пропиленоксида составляет 95% (масс.) от образующегося пропиленхлоргидрина. Основными недостатками этого процесса являются большие количества отходов, значительные расходы хлора, щелочи, хлорной извести и пара. [c.205] Степень превращения пропилена 20—25 % при селективности 80—98%. [c.205] К преимуществам данного процесса относится отсутствие сточных вод и незначительный выход побочных продуктов. Однако простота электрохимического метода является кажущейся. При выделении пропиленоксида из раствора электролита часть его с большой скоростью гидратируется в пропиленгликоль и другие продукты. Кроме того, очистка электролита от органических соединений представляет собой сложную технологическую операцию. [c.205] Метод очень ограниченно применяется в промышленности. Основным препятствием является образование очень разбавленного раствора пропиленоксида (0,3—0,7 /о-ный), выделение из которого целевого продукта сопряжено с значительными трудностями. [c.205] Так как остаток со ступени дегидрохлорирования (омыления) полностью возвращается на электролиз, в значительной степени устраняется проблема сточных вод, отпадает необходимость очистки рассола, выпаривания раствора едкого натра и др. Процесс находится в стадии опытной проверки. Выход пропиленоксида в этом процессе выше. [c.206] Надуксусная кислота получается в виде 30 %-ного раствора в этилацетате. [c.206] Процесс реализован в промышленном масштабе (Япония) при степени превращения пропилена около 20 % выход пропиленоксида достигает 90 % на введенную надкислоту. [c.207] Разновидностью этого процесса является получение надкислоты непосредственно в реакционной зоне за счет взаимодействия пероксида водорода с органической кислотой. Образующаяся надкис-лота в момент образования (in situ) эпоксидирует пропилен. В результате получаются пропиленоксид и исходная органическая кислота, которая после выделения пропиленоксида возвращается в процесс получения надкислоты. Поэтому фактически происходит расходование только пероксида водорода. Имеется промышленная установка (Бельгия). [c.207] Вернуться к основной статье