ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Экспериментальные методы определения коэффициентов активности и селективности из "Физико-химические основы процессов разделения углеводородов" Уравнение 54 может быть использовано для оценки степени неидеальности углеводородных систем. [c.18] Р — коэффициент, зависящий только от природы функциональных групп растворителя. [c.20] Отношения С/п и Р/п отражают уменьшение числа взаимодействий, соответственно, типа х—х и х —х при увеличении числа углеродных атомов в молекулах )растворенного вещества и растворителя. Составляющая Вп/м отражает увеличение числа взаимодействий типа х —Я при увеличении числа углеродных атомов в молекуле Я—х и их уменьшении в молекуле Я —х. [c.20] Как показано в работе Дила с соавторами, отношение предельных козк )фициентов активности углеводородов в данном полярном растворителе и стандартном растворителе, например н-гептане, может быть оценено с помощью уравнения, включающего не 5, а 3 экспериментально определяемые константы. [c.21] Таким образом, допускается, что объем молекул пропорционален числу атомов, исключая атомы водорода. [c.21] Эффективные. разделяющие агенты, сочетающие высокую селективность с большой растворяющей способностью по отношению к выделяемым компонентам, характеризуются высокими злачениями параметров o и низкими величинами бл,. [c.24] Координационное число для насыщенных углеводородов принималось по данным рентгенографического метода i=6, а для полярных pa 1 ворителей С2—2. [c.25] Среднее отклонение значений lg у°, рассчитанных по уравнению 72, от экспериментальных данных для систем. насыщенный углеводород — полярный растворитель составило 2,5%. [c.26] Недостатками теории Беркера являются предположение о постоянстве параметров решетки и использование при расчетах параметров, значения которых заранее неизвестны и которые определяются подбором. [c.26] Определение коэффициентов активяости компонентов при бесконечном разбавлении у° методом исследования равновесия жидкость — пар является трудоемким, так как требует установления концентрационной зависимости типа gУi=f(xi) с последующей экстраполяцией к л г- 0. Для определения величины и селективности растворителей широкое применение в последние годы получил метод газо-жидкостной хроматографии. [c.27] Р° — давление насыщенного пара компонента цри температуре колонки. [c.28] Погрешность определения уг методом ГЖХ при использовании инертных, адсорбционноннеактивных твердых носителей (типа хроматон Ы, хромосорб 1 ) с малой удельной по-вб рхностью составляет, как правило, 2—3%. [c.29] Величина селективности раствО рителя по отношению к данной системе может быть легко рассчитана как отношение коэффициентов активности разделяемых компонентов в рас-твQplИтeлe. Метод ГЖХ весьма удобен для предварительного вы(бора эффективных разделяющих агентов, для установления корреляций селективности с химическим строением раствО ри-телей и разделяемых компонентов. [c.29] Теория растворов, как было показано выше, не позволяет предсказывать величины растваримости углеводородов и селективности раствО рителей с необходимой точностью, исходя из химической структуры и физико-химических свойств индивидуальных компонентов. Исследования в этой области находятся на стадии накопления и обобщения экспериментальных данных, установления закономерностей, связывающих селективность и растворяющую способность растворителей с их химическим. строением. [c.29] Обратная зависимость между селективностью и растворяющей способностью была подтверждена в целом Дилом и Дерром и на системах гексан—бензол—полярный растворитель. Однако в этом случае зависимость выполняется менее четко. Например, селективность Л/-метилпирролидона при 25 °С примерно в 2 раза выше, чем пропионитрила при близких величинах коэффициентов активности гексана в этих растворителях. [c.30] При введении в молекулу полярного растворителя дополнительных групп, таких как N02, ОН, ЗОгСНз и других, например при переходе от нитробензола к изомерам динит робен-зола, происходит более неравномерное распределение зарядов в молекуле, усиливается электроноакцепторная способность растворителя, стабильность п-комплексов с ароматическими или непредельными углеводородами и, как правило, возрастает селективность растворителя. Однако наряду с увеличением энергии Еас при введении подобных заместителей происходит еще большее возрастание энергии взаимодействия молекул растворителя между собой Есс, что и приводит к увеличению коэффициентов активности углеводородов, к снижению растворякжцей способности растворителей. [c.30] Очевидно, эффективный разделяющий агент должен содержать заместители, вносящие большой вклад в энергию взаимодействия с ароматическими углеводородами и малый вклад, в А(3и (в величину силового поля молекулы). [c.31] Вернуться к основной статье