ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие представления о реакции, реагентах и механизмах из "Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях Издание 2" Что касается реакции фторирования, то слишком высокий теп-ловой эффект (428 кДж/моль) делает ее трудно осуществимой. Поэтому фторпроизводные предпочитают получать обходными путями — нуклеофильным замещением атомов хлора, диазониевой группы и др. [c.103] Чаще всего для галогенирования используются хлор, бром и иод. Значительно реже для хлорирования применяют гипохлориты, сульфурилхлорид SO2 I2, соляная кислота с окислителями (кислород воздуха, хлорат натрия), хлорамины, а для бромирования и иодирования — бромиды и иодиды в присутствии окислителей (чаще всего хлора). [c.103] Галогенирование в ароматическое кольцо идет со значительно большей скоростью, чем другие процессы. Поэтому обычно в присутствии катализаторов образуются только продукты реакции замещения кольца. В свою очередь, галогенирование в боковую цепь идет значительно быстрее, чем реакции присоединения к ароматическому кольцу. Таким образом, различия в скоростях и условиях проведения реакции позволяют осуществлять галогенирование однозначно в избранном направлении. [c.103] Подобную же поляризацию молекулы галогена, но в меньшей степени, могут вызвать растворители, обладающие большой диэлектрической постоянной, например нитробензол, нитрометан, ацетонитрил, уксусная кислота и др. [c.104] Вслед за этапом, на котором образуется а-комплекс, следует обычно более быстрый этап отрыва протона ионом Fe U с образованием НС1 и регенерацией катализатора. О таком соотношении скоростей свидетельствует отсутствие кинетического изотопного эффекта. Однако при галогенировании соединений, обладающих высокой реакционной способностью, например аминов и особенно фенолов, соотношение этих этапов может изменяться. Названные соединения с очень большой скоростью образуют а-комплексы, которые иногда настолько стабильны, что их можно выделить из реакционной массы., В этих случаях этап отрыва протона от а-комплекса лимитирует суммарную скорость галогенирования и наблюдается кинетический изотопный эффект. [c.104] Хлорирование ароматических соединений сульфурилхлоридом ускоряется под действием света и в присутствии пероксидов, инициирующих образование свободных радикалов. Эти данные свидетельствуют в пользу радикального механизма рассматриваемой реакции. Вместе с тем, добавление в SO2 I2 каталитических количеств хлорида серы (I) S2 I2 и хлорида алюминия приводит к мощному перхлорирующему реагенту, по-видимому, электрофильного действия, позволяющему получать, например, перхлортолуол и перхлорфенантрен. [c.105] Вернуться к основной статье