ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Угол ориентации из "Структура макромолекул в растворах" При количественном сравнении экспериментальных зависимостей Ап = fig) и ф, == (pig) с теоретическими следует иметь в виду, что в существующих теориях эффект Максвелла рассматривается для бесконечно разбавленных растворов, поскольку влияние межмолекулярного взаимодействия при этом не учитывается. Напротив, всякий реальный эксперимент проводится в растворе конечной концентрации, в котором межмолекулярное взаимодействие может существенно влиять на измеряемые величины Ал и срт- Поэтому для сравнения теории с опытом прежде всего необходимо проводить надежную экстраполяцию экспериментальных данных к нулевой концентрации. [c.625] Как видно из приведенных графиков (рис. 8.16, 8.17), увеличение концентрации приводит к возрастанию величины двойного лучепреломления Ал и уменьшению угла ориентации ц т- Подобная закономерность типична для всех гибких цепных молекул (если они не полиэлектролиты) в отсутствие эффекта формы. При этом Ал растет с концентрацией с не линейно (быстрее, чем с), что вызывается (так же как и уменьшение фт) увеличением межмолекулярного гидродинамического взаимодействия. [c.625] Тот же результат может быть представлен в виде зависимости An/g-(Ti — т]о) = А /Ат от концентрации раствора. Данные для некоторых полимеров, полученные для области линейной зависимости Ап = f(g), приведены на графиках рис. 8.21 —8.24. [c.627] Точки для данной системы полимер — растворитель ложатся на одну прямую, параллельную оси концентраций, независимо не только от концентрации раствора, но и от молекулярного веса растворенного образца и степени его полидисперсности. [c.628] Экспериментальные данные о концентрационной зависимости двойного лучепреломления в области больших напряжений сдвига, когда отчетливо проявляется отклонение от пропорциональности между Дп и Дт, значительно менее полны. [c.628] Вернуться к основной статье