ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Металлоорганические и органические соединения из "Применение длинноволновой ИК спектроскопии в химии" В ЭТОМ разделе мы будем называть металлоорганическими соединения, в которых атом углерода одной части молекулы (органической) непосредственно соединен преимущественно ковалентной связью с атомом металла или металлоида. По чисто практическим соображениям в раздел не включены координационные соединения и аддукты, в которых органическая группа является лигандом некоторые из этих систем рассмотрены в гл. 6. [c.190] Если учитывать величины масс, то очевидно, что колебания связей металл — углерод в металлоорганических соединениях, как правило, будут находиться за пределами дальней инфракрасной области. Например, для свинца — очень тяжелого металла (атомный вес 207,2) — валентное колебание свинец — углерод имеет частоты в интервале от 420 до 480 см . Таким образом, если только силовая постоянная связи не имеет очень низкой величины, колебания связей металл — углерод будут наблюдаться в длинноволновой инфракрасной области лишь в редких случаях напротив, плоские и неплоские деформационные колебания обычно имеют низкие частоты. Для металлоорганических соединений, как и для органических соединений вообще, метод длинноволновой ИК-спектроскопии позволяет установить структуру (в том числе изомерный состав), оценить силовые постоянные, а также определить частоты основных колебаний, с помощью которых затем могут быть рассчитаны термодинамические параметры. В данном разделе приведен ряд примеров, наиболее полно иллюстрирующих возможности метода. [c.190] Факторы, определяющие характеристичность того или иного колебания, обсуждались во многих работах (см. Беллами, 1963,1971 Лорд и Миллер, 1956) и были суммированы Бентли (1968). Одно из основных условий — достаточно высокая интенсивность, благодаря которой колебание легко идентифицируется в спектре кроме того, в характеристическом колебании данной группы не должны принимать значительного участия другие структурные элементы. Оба требования довольно редко выполняются в низкочастотной области спектра. Это, разумеется, не означает, что качественный анализ по длинноволновым ИК-спектрам невозможен. Однако ко всяким оценкам и заключениям в этом случае следует подходить с большой осторожностью, наиболее надежные результаты может дать совместное рассмотрение длинноволновой области и более высокочастотных участков спектра. Удачные примеры такого подхода, относящиеся к анализу красок в рабочем интервале призмы из бромистого цезия, приведены Бентли. [c.191] Вернуться к основной статье