ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Олигоэфиры, модифицированные растительными маслами и их жирными кислотами из "Химия и технология плёнкообразующих веществ" К таким маслам относятся в первую очередь тунговое, льняное, подсолнечное, хлопковое и дегидратированное касторовое. Жирные кислоты растительных масел используют и в свободном виде. Подробные характеристики растительных масел приведены в разделе 8.1. [c.126] Синтез алкидов с использованием в качестве модификаторов растительных масел проводят глицеридным методом, а алкидов, модифицированных их жирными кислотами, — жирнокислотным методом. [c.126] Иногда оказывается целесообразным стадии получения неполного кислого эфира и полиэтерификации разделять во времени и выполнять как отдельные операции, например в полунепрерывном и непрерывном способах получения алкидов. Жирнокислотный метод используется для получения алкидов, модифицированных свободными жирными кислотами растительных масел, которые получают предварительным расщеплением последних. [c.128] Процесс на этой стадии идет по той же схеме, что и в случае глицеридного метода [реакции (2.34) и (2.36)]. [c.128] При одностадийном способе все компоненты загружают одновременно и процесс ведут при постепенном подъеме температуры от 150 до 210 °С. [c.128] Следует обратить внимание, что при получении алкидов, содержащих непредельные жирные кислоты, процесс может осложняться полимеризацией по двойным связям жирнокислотных остатков, приводящей к дополнительному увеличению молекулярной массы и вязкости продукта. Поэтому процесс контролируют и по вязкости реакционной массы. [c.129] Органорастворимые алкиды представляют собой разветвленные олигоэфиры с функциональными гидроксильными и карбоксильными группами, которые при модификации маслами или их свободными жирными кислотами, содержат также и двойные связи. Их кислотные числа имеют величину от 15 до 30,-а гидроксильные числа — от 100—120 мг КОН/г. [c.129] Отверждение алкидов в покрытиях может происходить как за счет дальнейшей поликонденсации разветвленных олигоэфиров, так и вследствие окислительной полимеризации радикалов ненасыщенных жирных кислот-модификаторов. Вклад того или иного механизма определяется химическим составом исходных продуктов, а также условиями отверждения олигоэфиров. [c.129] Окислительная полимеризация относительно легко протекает уже при комнатной температуре и может быть в еще большей степени ускорена при добавлении сиккативов (о механизме окислительной полимеризации, сиккативах и принципах их ускоряющего действия см. подробно в разделах 8.1.4 и 8.1.5). Для отверждения за счет поликонденсации необходимы высокие температуры ( 150°С). [c.129] Очевидно, что способность олигоэфира к высыханию в условиях комнатной температуры определяется содержанием двойных связей в их молекулах, что необходимо иметь ввиду при составлении рецептур алкидов. Хорошо отверждаются олигомеры, молекулы которых содержат не менее 6—7 двойных связей. Это означает, что если для модификации олигоэфира использовать высыхающее масло (например, льняное), то в молекулу достаточно ввести 2—3 жирнокислотных остатка. При модификации полувы-сыхающими маслами (подсолнечных, хлопковым) необходимо ввести не менее 6 жирнокислотных остатков. Расчет рецептуры алкидов см. с. 144. [c.129] Способность к высыханию в условиях комнатной температуры является преимуществом алкидов, модифицированных растительными маслами. Вместе с тем при введении непредельных жирных кислот в макромолекулу алкидов ухудшается светостойкость за счет процессов окислительной деструкции. [c.129] Получают также невысыхающие алкиды, модифицированные касторовым маслом. Их обычно называют резилами. Резилы не применяются в качестве пленкообразующих, а служат обычно пластификаторами хлорсодержащих полиолефинов, карбамидо-формальдегидных олигоэфиров, эфиров целлюлозы. [c.129] Модифицированные маслами (или их кислотами) алкидные олигомеры могут быть органорастворимыми и водоразбавляемыми. [c.130] Органорастворимые алкидные олигомеры используют обычно в виде растворов в органических растворителях (ксилол, уайт-спирит) водоразбавляемые — в водноорганических растворах (обычно в смесях целлозольвов или изопропанола с водой). Наиболее широкое применение в настоящее время находят органорастворимые алкидные олигомеры. [c.130] Синтез органорастворимых алкидных олигомеров можно вести в расплаве (блочным) или азеотропным способом. При выборе способа проведения конкретного процесса необходимо иметь в виду, что азеотропный способ синтеза позволяет ускорить процессы этерификации и полиэтерификации и замедлить процесс полимеризации по двойным связям. При ведении процесса в расплаве, напротив, возрастает относительная доля реакции полимеризации. Алкиды с использованием растительных масел и свободных непредельных жирных кислот получают тем и другим способами в зависимости от заданных свойств, и особенно вязкости конечного продукта. [c.130] Алкиды в настоящее время получают в основном по периодическим схемам. По-видимому, это объясняется тем, что промышленность выпускает очень большой ассортимент этих олигомеров, причем потребность народного хозяйства в отдельных видах алкидов не настолько велика, чтобы сделать это производство массовым. [c.130] В сложившихся условиях организация непрерывного способа в большинстве случаев оказывается нецелесообразной. Для перехода на непрерывный способ производства алкидов предстоит решать задачи унификации лакокрасочных материалов на их основе и ограничения ассортимента этих материалов. Определенные попытки в этом направлении уже делаются. Вместе с тем начинают готовиться к внедрению в промышленность полунепрерывных и непрерывных схем процесса производства алкидных олигомеров. Непрерывные методы дают возможность повысить производительность оборудования, автоматизировать процесс и значительно его интенсифицировать. [c.130] Алкидные олигомеры обычно выпускают в виде растворов, и технологический процесс их производства включает две основные операции синтез олигомера и его растворение в органическом растворителе. [c.130] При производстве алкидов по полунепрерывной схеме операции алкоголиза и получения неполного кислого эфира осуществляют в непрерывном режиме, а стадию полиэтерификации — в периодическом (рис. 2.10). [c.132] Бесперебойная работа аппаратуры, включенной в эту схему, обеспечивается соответствующим подбором емкостей реакторов и установкой промежуточного хранилища между непрерывной и периодической частями схемы. Алкоголиз проводят в каскаде реакторов 5 я б небольшой емкости (2,5 м ), синтез неполного - кислого эфира — в реакторе 15 емкостью 3,2 м . Большой реактор 9 (емкостью 32 м ) предназначен для полиэтерификации азеотропным способом, а горизонтальный смеситель 23 (емкостью 63—80 м )—для растворения алкнда. [c.132] Вернуться к основной статье