ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Клеточная модель реакций в твердой фазе из "Криохимия" Лебедев предложил формально-кинетическую клеточную модель осуществления бимолекулярных реакций в конденсированной фазе [524], Представления, развитые ъ этой модели, широко используются для описания кинетики гибели радикалов и других активных частиц в твердой фазе при низких температурах. [c.168] В основу модели положены следующие предположения. [c.168] Оказавшись в пределах активного объема и, частицы в течение времени, примерно равного 1/ т, находятся IB клетке в тепловом равновесии с окружающей средой. Это позволяет воспользоваться для выражения скорости взаимодействия частиц в объеме v уравнением (7.21.). [c.169] Условие (7.23) выполняется в случае, когда m fei, т. е. диффузия не является лимитирующей стадией и реакция осуществляется в кинетической области, либо когда и сА,в 1, что отвечает большим степеням превращения и соответствует стационарному режиму протекания реакции. [c.170] Бимолекулярные реакции в конденсированной фазе в соответствии с этой схемой протекают через две мономолекулярные стадии. Первая стадия заключается в миграции активного центра и характеризуется константой km, вторая стадия представляет реакцию (А---В)— АВ в клетке. Наиболее характерная особенность этой стадии заключается в том, что время жизни комплекса (А В) всегда много больше времени двойных столкновений в газовой фазе ( 10 13 с) и, по-видимому, достаточно велико для того, чтобы комплекс (А---В) каждый раз приходил в равновесие с окружающей матрицей. Пространственное перемещение активных центров в конденсированных средах может происходить как в результате обычной диффузии частиц, являющихся носителями этих активных центров, так и протекания процессов бездиффузионного эстафетного перемещения зарядов или свободных валентностей. Экспериментальное доказательство осуществления процессов второго типа явилось бы исключительно важным научным открытием. В настоящее время, к сожалению, трудно назвать системы, о которых с достаточно большой вероятностью можно было бы сказать, что в них имеет место процесс бездиффузионной миграции активных центров. [c.171] Выражение (7.28) позволяет объяснить аномально высокие значения А°ФФ и эфф и наблюдающуюся между ними компенсационную зависимость [501]. [c.171] Вернуться к основной статье