ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Твердые тела из "Криохимия" Достаточно однородные по своему составу образцы получают методом конденсации компонентов газовой фазы на охлаждаемую поверхность. Этот метод нашел широкое применение для изучения промежуточных продуктов газофазных реакций, а также для обнаружения радикалов и реакций с их участием. Способ конденсации из газовой фазы реакционноспособных частиц совместно с инертными в химическом отношении молекулами получил название метода матричной изоляции. Активные частицы при этом оказываются включенными в матрицу, состоящую из химически инертного вещества. При достаточно низкой температуре матрица обладает необходимой жесткостью и препятствует свободной диффузии реакционноспособных частиц. Впервые метод матричной изоляции был предложен Уиттлом, Пиментелом и Доу i[136] и независимо Норманом и Портером [137]. [c.40] Наиболее совершенным способом получения гомогенных конденсатов является метод молекулярных пучков 138]. Для приготовления образцов и изучения химических взаимодействий при низких температурах метод молекулярных пучков был впервые применен Н. Н. Семеновым и А. И. Шальниковым [139]. Затем ею успешно использовали для изучения низкотемпературной полимеризации [140, 141]. Метод заключается в совместной конденсации на охлажденную поверхность потоков двух или более веществ при условии, что расстояния между отдельными молекулами в потоке превышают значение их свободного пробега в зоне встречи потоков. [c.40] На рис. 2.8 изображена схема установки для изучения низкотемпературного галоге-нирования ненасыщенных соединений, сконденсированных методом молекулярных пучков [142]. Исходные вещества конденсируются на охлаждаемую жидким азотом тонкую стеклянную мембрану. Конденсацию веществ, поступающих в газообразном состоянии через капилляры, проводят в вакууме при непрерывном откачивании рабочего пространства до давления 1 10 2 Па. Скорость вымораживания для каждой системы подбирают экспериментально. Несмотря на определенные технические трудности, для получения однородных твердых образцов метод молекулярных пучков предпочтителен. Однако надо отметить, что далеко не все вещества можно конденсировать с помощью этого метода. В частности, практически невозможно без химического разложения перевести в газообразное состояние высокомолекулярные вещества и биологические макромолекулы. При работе с такими соединениями и биологическими препаратами используют метод быстрого замораживания. [c.41] Вернуться к основной статье