ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кривые растворимости со скрытыми максимумами из "Технология минеральных удобрений Издание 3" На существование кристаллогидрата указывает не только наличие явного максимума на кривой растворимости, но и простой излом кривой (рис. 7). Такой излом им ет место, когда кристаллогидрат нестойкий и полностью разлагается при температуре ниже соответствующей максимуму. Такие изломы характерны и для полиморфных превращений. Точка / является точкой перехода одной кристаллической формы в другую, в данном случае гидратной в безводную. Выше температуры, соответствующей точке перехода, кристаллогидрат существовать не может, поэтому равновесие между раствором и твердым кристаллогидратом характеризуется кривой Л/ выше этой температуры имеем кривую JD равновесия раствора с безводной солью. Кривая JD как бы передвинута налево, в результате чего максимум на кривой AJP оказывается скрытым. Такие кривые называются кривыми со скрытым максимумом. [c.78] На диаграмме рис. 7 AJGR—полг кристаллизации кристаллогидрата, JD —поле кристаллизации безводной соли. В области BOFR две твердые фазы — лед и кристаллогидрат, а в области GFS две твердые фазы — кристаллогидрат и безводная соль. Точка перехода / (а также все точки на линии J ) безвариантна. Здесь в равновесии находятся четыре фазы пар, раствор состава точки J и две твердые — кристаллогидрат и безводная соль. [c.78] При плавлении кристаллогидрата состава F в точке G получаемый раствор имеет состав точки перехода J, не совпадающий с составом кристаллогидрата. Такой процесс называется инконгруэнтным, а точка / — инконгруэнтной или перцтектиче-ской точкой. Образование при плавлении кристаллогидрата раствора состава /, более богатого водой, чем кристаллогидрат, может произойти только за счет одновременного обезвоживания части кристаллогидрата и перехода его в твердую безводную соль. [c.78] При охлаждении концентрированного раствора соли (точка mi), после того, как он станет насыщенным, из него будет выделяться безводная соль, а состав раствора будет изменяться от Шг до J. Когда система достигнет точки т , соответствующей температуре перехода, из раствора состава J начнется кристаллизация кристаллогидрата. Так как в нем меньше воды, чем в растворе У, то при кристаллизации кристаллогидрата раствор становился бы менее концентрированным, если бы не происходило растворение ранее выделившейся безводной соли. Вследствие такого растворения состав раствора не меняется. Таким образом, кристаллизация кристаллогидрата сопровождается растворением ранее выделившейся безводной соли. Происходит как бы гидратация ее, переход безводной соли в кристаллогидрат. Поэтому инконгрузнтную точку J и называют точкой перехода, превращения. Так как количество воды в системе меньше, чем в кристаллогидрате (точка т расположена правее F), то этой воды не хватит для гидратации всей выделившейся соли и в полностью затвердевшей системе часть соли останется безводной. Пока не закончится процесс гидратации, происходящей при постоянной температуре точки перехода, фигуративная точка системы останется неподвижной в /Пз (отнятие тепла от системы компенсируется теплом, выделяющимся при гидратации). [c.79] Если кристаллизация ведется из раствора состава п, в котором воды больше, чем в кристаллогидрате, то после того, как выделившаяся при охлаждении от Пг до Пз безводная соль полностью гидратируется, останется еще избыток раствора состава /. Дальнейшее отнятие тепла от системы вызовет ее охлаждение и кристаллизацию новых порций кристаллогидрата, причем состав раствора будет изменяться по кривой JA от точки / до эвтектической точки А, где оставшийся раствор вымерзнет в смесь кристаллогидрата и льда. [c.79] В инконгруэнтной точке J раствор находится в равновесии с двумя твердыми фазами при кристаллизации одной из них вторая растворяется. В более сложных системах в инконгруэнт-ном равновесии с раствором может находиться и больше двух твердых фаз. [c.79] Вернуться к основной статье