ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электрод сравнения из "Справочное руководство по применению ионоселективных электродов" Электрод окислительно-восстановительный. Окислительно - восстановительные электроды фирмы Орион (модели 96-78 и 97-78) представляют собой комбинированные одностержневые электроды, предназначенные для непосредственного измерения величины окислительно-восстановительного потенциала. Их используют также для определения конечной точки титрования при потенциометрическом титровании по методу окисления-восстановления. Для амперометрического окислительно - восстановительного титрования (например, по методу Карла Фишера) эти электроды не пригодны. [c.164] Прямые измерения окислительно-восстановительного потенциала (ОВП) с целью определения окислительных или восстановительных свойств раствора обычно проводят при исследовании загрязненных природных, хлорированных и промышленных плшкнобая сточных вод. яроболока. [c.165] Окислительно-восстановитель-ное (или редокс) титрование является простым и надежным методом определения концентраций самых различных веществ в растворе (табл. Э-1). Метод основан на последовательном добавлении к анализируемому раствору данного вещества небольших порций титранта, который способен менять степень окисления определенного иона, окисляя или восстанавливая его. Потенциал, возникающий на платиновом электроде после добавления каждой порции титранта, пропорционален логарифму отношения активностей окисленной и восстановленной форм определяемого вещества. В точке эквивалентности или в конечной точке титрования, т. е. в тот момент, когда определяемое вещество полностью окислено или восстановлено, происходит резкое изменение величины логарифма отношения активностей, и как следствие наблюдается резкий скачок потенциала электрода. Если анализируемый раствор содержит несколько окислителей или восстановителей, то при условии достаточного различия величин их стандартных потенциалов при титровании наблюдается несколько скачков потенциала. Это позволяет одновременно определить каждый компонент смеси. [c.165] Сурьма (5Ь +) Аз, Ре, ЗОг, V, органические соединения и др. [c.166] Каломельные электроды, в которых внутренний электрод сравнения состоит из ртути и хлорида ртути(I). Внутренним стандартным раствором в этих электродах обычно служит насыщенный раствор хлорида калия, который насыщен также хлоридом ртути(I). Каломельные электроды наиболее широко применяют для измерения pH. Однако для измерений в сочетании с другими ионоселективными электродами эти электроды сравнения не рекомендуются, так как равновесные значения потенциала на границе полуэлемент/ электролит при изменении температуры устанавливаются в них гораздо медленнее, чем при применении хлорсеребря-ных электродов. [c.168] Керамические электроды сравнения, в которых контакт между внутренним и анализируемым раствором осуществляется при помощи пористого керамического солевого мостика с малой скоростью истечения. [c.168] Причиной нестабильности показаний этих электродов может быть закупорка пор солевого мостика грязью, осадками или кристалликами хлорида калия. [c.168] Электроды сравнения, в которых контакт электролита солевого мостика с анализируемым раствором осуществляется посредством диска из асбестового волокна или керамической фритты (спеченного пористого стекла). Как и электроды сравнения с керамическим контактом, данные электроды имеют малую скорость истечения и поэтому легко засоряются. К электродам этого типа относится электрод Росса с единственным в своем роде внутренним окислительно-восстановительным полуэлементом сравнения, температурный коэффициент которого практически равен нулю (см. Электрод Росса). [c.169] Хлорсеребряные электроды сравнения, внутренний полуэлемент сравнения которых изготовлен из серебряной проволоки, покрытой слоем хлорида серебра. Внутренний раствор в этих электродах должен содержать хлорид-ионы и должен быть насыщен относительно хлорида серебра (чаще всего используются насыщенный или 1 М раствор хлорида калия и внутренние электролиты, обеспечивающие эквитранспорт разнозарядных ионов). Как уже отмечалось, хлорсеребряные электроды менее чувствительны к изменениям температуры, чем каломельные электроды, и поэтому предпочтительны при точных измерениях pH и концентрации других ионов. [c.169] Электроды сравнения с одним солевым мостиком, в которых для поддержания постоянной концентрации ионов, определяющих потенциал полуэлемента сравнения, и для осуществления контакта с анализируемым раствором используется один и тот же внутренний электролит с малым диффузионным потенциалом. [c.169] Электроды сравнения на шлифах, в которых внутренний электролит контактирует с анализируемым раствором через маленькое круглое отверстие между внешней стороной шлифа и корпусом электрода. Пространство между корпусом электрода и расширением над верхним концом шлифа образует резервуар для внутреннего электролита. Для электродов на шлифах характерны устойчивые значения диффузионного потенциала, что делает их особенно удобными для точных pH- и ионометрических измерений. Вследствие больших размеров контактной зоны и значительной скорости истечения электроды этой конструкции гораздо реже засоряются. При необходимости контактную зону легко очистить разъемом муфты шлифа. [c.169] Вернуться к основной статье