ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение окисей высших алкиленов из "Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы" Абель описывает следующий, особенно хороший способ получения халкона в раствор 218 г едкого натра в 1960 г воды и 1000 г спирта вливают 520 г ацетофеноиа, а затем при хорошем размешивании при 15—30° быстро прибавляют 460 г бензальдегида. После охлаждения обильно выкристаллизовывается халкон. Окисление производят перекисью водорода в присутствии едкого натра при 50°. Оно разработано Вейцем в качестве общего способа перевода ненасыщенных соединений типа халкона в окиси. [c.130] Вассерман и Обри получили окись халкона в двух стерео-изомерных формах транс-октъ халкона с т. пл. 89° соответствует обычному препарату, в то время как ис-окись халкона имеет т. пл. 97°. [c.130] Получены также 1,2-эпоксисоединения с длинной разветвленной цепью. [c.131] Несмотря на то, что способ получения окисей высших олефинов известен с 1908 г., интенсивные исследования в этой области начались лишь тогда, когда стали известны свойства эпоксидных смол. [c.131] Прилежаев сссбщил в 1908 г. об окислении й-лимонена, получаемого в больших количествах из эфирных масел и смолы хвойных деревьев. Он надеялся, что высококипящая, реакционноспособная диокись найдет практическое применение. Однако в то время это не было осуществлено. [c.131] Присоединение двух молей дициклопентадиена к одному молю двухатомного спирта (были использованы все доступные спирты протекает в присутствии таких кислых катализаторов, как серная кислота, трехфтористый бор, ароматические сульфокислоты, треххлористый алюминий и т. д. [c.134] Из гликолей применяли этиленгликоль, пентандиол-1,5, гексан-диол-1,6, 2-метилпентандиол-1,5 или октандиол-3,5. Диокиси такого рода можно применять в качестве покрытий, связующих для слоистых пластиков, а также стабилизаторов и пластификаторов для хлорсодержащих полимеров. [c.135] Благодаря этому получают соединения с двумя двойными связями. При обработке 1 молем надуксусной кислоты эпоксигруппа в них образуется лишь из двойной связи, расположенной внутри цепи. Полученные соединения могут полимеризоваться как за счет двойной связи (под влиянием перекисей), так и за счет эпоксидной группы (под влиянием BFg). При действии не менее чем двух молей надуксусной кислоты из этих эфиров получают соответствующие диокиси, находящие применение в качестве промежуточных продуктов для эпоксидных смол . [c.135] Например, аллил-9,10-эпоксистеарат получают при кипячении с обратным холодильником в течение 6 час. 2256 г олеиновой кислоты, 928 г аллилового спирта в 500 мл толуола в присутствии 12,7 г концентрированной серной кислоты. Образовавшийся аллиловый эфир переводится в эпоксисоединение при 35° действием надуксусной кислоты. Такие эпоксидные соединения являются хорошими пластификаторами галогенсодержащих полимеров и могут быть полимеризованы вместе с мономером, например хлористым винилом. Одновременно благодаря наличию эпоксидно группы эти соединения оказывают стабилизирующее действие и препятствуют термическому разложению и отщеплению галогеноводорода. [c.136] В одном из патентов з предложен винилэпоксистеарат как новое соединение для получения гомо- и сополимеризующихся эфиров эпоксидированных высших жирных кислот с 12—22 атомами углерода в цепи, а также метод получения эпоксисоединений действием надуксусной кислоты в инертном растворителе. [c.136] Перевод в окись осуществляется с помощью надуксусной кислоты в растворе ацетона. Кроме этилового эфира, описаны соединения с другими алкильными группами, а также алкоксиалкиль-ными, циклоалкильными, арильными, арилалкильными или алк-арильными группами. Соединения такого типа могут служить в качестве пластификаторов, термо- и светостабилизаторов полн-хлорвинила. [c.136] Далее описано получение окисей полициклопентадиенов, в первую очередь тримера циклопентадиена. Реакция проводится при действии надуксусной кислоты в бензоле или в водной эмульсии таким образом, что получаются соединения с содержанием эпоксидного кислорода около 4,2°оЗ . Соединения такого типа рекомендуются в качестве стабилизаторов. [c.137] Дикман и Гейден показали, что окиси, полученные из ненасыщенных жиров, жирных кислот и спиртов или их производных, содержащие более одной эпоксидной группы в молекуле, можно с помощью катализаторов реакции Фриделя — Крафтса полимеризовать в высокомолекулярные продукты. Эти полимеры могут быть каучукоподобными, клейкими и твердыми смолами они плавятся и растворимы, могут слул ить в качестве изолирующей массы, наполнителей, импрегнирующих средств или добавок к смазкам. Для получения этих полимеров 100 г окисленного водной надуксусной кислотой соевого масла энергично перемешивают с 5 мл четыреххлористого углерода и 5 мл четыреххлористого олова. [c.137] При одновременном выделении тепла образуется каучукоподобная масса. Реакцию можно также проводить в водной эмульсин с водным раствором трехфтористого бора. [c.138] Исходными соединениями являются ненасыщенные альдегиды, получаемые при конденсации но Дильсу и Альдеру - бутадиена, изопрена и пентадиена-1,3 с ненасыщенными альдегидами — акролеином, метакриловым или кротоновым альдегидом. Полученные таким образом циклические альдегиды по реакции Канниццаро переводят в смесь спиртов и кислот, как это было осуществлено Тищенко , с помощью алкоголятов алюминия в качестве катализаторов. В заключение компоненты, образующие друг с другом сложные эфиры, окисляют надуксусной кислотой в диокиси. [c.138] О промышленном способе получения надуксусной кислоты имеются следующие сведения. При окислении ацетальдегида воздухом при температуре ниже 15° не происходит образования уксусной кислоты, а получается смесь, содержащая моноперацетат ацетальдегида. Из нее можно с помощью неионогенного инертного растворителя получить раствор надуксусной кислоты, пригодный для окисления олефинов в эпоксидные соединения. Образующаяся одновременно уксусная кислота находит свое обычное применение. [c.139] Вернуться к основной статье