ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Симметричные три- и тетразины . Хинолины из "Ультрафиолетовые спектры гетероорганических соединений" Пиримидины. Отмеченные закономерности, в основном, относятся и к такому классу веществ, как пиримидины [68, 73]. [c.36] Хлор- и метилпроизводные пиримидина имеют максимум поглощения, смещенный в сторону больших длин волн (табл. 17) и увелп-ченный по интенсивности. [c.38] УФ-спектр 6-метил-4-оксипиримидина не изменяется при действии оснований и заметно отличается от 4-метокси-6-метилпири-мидина. [c.38] Интенсивная полоса у барбитуровой кислоты, таким образом, объясняется а, Р-ненасыщенной карбонильной структурой с гидроксильной группой. Таутомерная форма существования барбитуровой кислоты подтверждается также тем, что коэффициент поглощения изменяется с изменением концентрации [75]. [c.39] По сравнению с пиразином, его хлорпроизводные имеют значительный сдвиг в длинах волн (рис. 5). Из рис. 5 видно, что появление в молекуле пиразина атома хлора приводит к батохромпому сдвигу полосы л я и к гипсохромному сдвигу полосы п п. Это явление можно объяснить следующим образом [107—109]. При переходе один пз несвязанных электронов возбуждается и переходит в систему я-электронов. При этом ее отрицательный заряд возрастает и препятствует перемещению неподеленной пары электронов атома хлора в я-электронную систему при переходе п я. Все это обусловливает уменьшение энергии стабилизации системы, связанной с таким перемещением. Подобная нестабильность имеет место только в возбужденном состоянии молекул. Отсюда понятно, что в исходном пиразине такое явление не возникает. Таким образом, в результате введения атомов хлора в молекулу пиразина увеличивается энергия перехода га я, что и приводит к соответствующему сдвигу максимумов поглощения. [c.39] В гидроксилсодержащих растворителях неподеленные электроны азинов связаны водородной связью с группой —ОН. Поэтому переход этих электронов на я -орбиту требует дополнительной энергии, связанной с разрывом водородной связи, что и приводит к гипсохромному сдвигу полос. [c.40] Производные сыжж-триазина,-такие как 2-окси-4,6-диамипо-1,3,5-триазин (аммелин) и 2,4-диокси - 6 - амино- 1,3,5-триазин (аммелид) весьма склонны к таутомерным превращениям [183]. Также исследованы таутомерные превращения других производных триазина, таких как меламин и циануровая кислота [186-188]. [c.40] Уменьшение количества сопряженных связей при переходе к щелочной среде приводит к уменьшению коэффициента экстинкции и сдвигу максимума поглощения в коротковолновую сторону. [c.41] У аммелида при переходе к щелочной среде увеличивается количество сопряженных связей, коэффициент поглощения и максимум поглощения батохромно сдвигается. [c.41] Установленное в работе [183] влияние pH среды на УФ-спектры положено в основу метода раздельного анализа смеси аммелина и аммелида. [c.41] Хинолины. У хинолина наблюдается повышенная интенсивность а-полосы (311 ммк) по сравнению с аналогичной полосой нафталина (ср. табл. 13). Это объясняется тем, что у хинолинов, как и у пиридинов, взаимодействие между возбужденными электронными состояниями, соответствующими а- и Р-полосам, частично нарушено. Введение заместителей изменяет положение максимумов поглощения хинолина (табл. 18). [c.41] Как видно из приведенных данных, влияние заместителей на сдвиг полос поглощения более заметно у хинолинов, чем у пиридинов. Следует отметить, что галогены и метильная группа, являющиеся слабосопряженными заместителями, вызывают такое смещение а-полосы, как и сильносопряженные, например, аминогруппа. Введение фтора, брома и хлора в хинолин в положения 5 и 8 вызывают больший батохромный сдвиг р-полосы, чем эти же 6- и 7-заме-щенные. Метильная группа в положениях 2, Зи4 вызывает смещение р-полосы в той же последовательности, что и аминогруппа. [c.42] В бензонроизводных хинолина положение максимумов а-, Р-, р-и -полос существенно отличается от хинолина (рис. 7). По сравнению с хинолином все приведенные на рис. 7 бензопроизводные характеризуются батохромным сдвигом максимумов поглощения для соответствующих полос. Характер изменения положения максимумов поглощения а- и р-полос очень сходен. Таким же образом связаны и р- и -полосы (рис. 7). Но обе эти пары отличаются друг от друга по характеру смещения. [c.42] Основные полосы поглощения некоторых конденсированных бензонроизводных хинолина приведены в табл. 19. [c.42] Вернуться к основной статье