ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ускоренная серная вулканизация из "Вулканизация эластомеров" Для того, чтобы показать влияние окислов цинка и свинца на вулканизацию ненаполненных смесей из натурального каучука, смесь серы и каучука, состав которой приведен в табл. 1,2, видоизменили, уменьшив количество серы от II до 5 вес. ч. и добавив 10 вес. ч. окисла (смеси 2 и 3, табл. 1.2). Очевидно, что при введении обоих окислов скорость вулканизации заметно возрастает. Кроме того (рис. 1.3, б и 1.3, в), наличие окисла и уменьшение количества серы в смеси уменьшает у резины склонность к реверсии при перевулканизации. Окись свинца значительно сильнее ускоряет вулканизацию, чем окись цинка. Однако пе-ревулканизованные резины, содержащие окись свинца, обладают плохим сопротивлением старению. [c.19] Следующим важным моментом в истории вулканизации является открытие органических ускорителей. Еще в 1906 г. Маркс и Оэнслагер использовали для ускорения вулканизации анилин и тиокарбанилид. Оэнслагер готовил смеси каучука с серой, окисью свинца и анилином. Затем он вулканизовал пластины из такой смеси в течение одного или нескольких часов н отметил одночасовую вулканизацию как наилучшую. [c.19] Первый патент, описывающий применение органических ускорителей, был выдан фирме Байер в Германии . За ним последовал ряд других патентов на применение органических оснований и их сероуглеродных производных. [c.19] Анилин, обладая, как и большинство других оснований, токсичностью, с трудом применялся в заводских условиях. Производное анилина, тиокарбанилид, является твердым веществом, а также более эффективен в качестве ускорителя, чем анилин. [c.19] Наиболее широкое применение органических ускорителей началось примерно с 1920 г., когда стало совершенно я нo , что органические кислоты, подобные олеиновой или стеариновой, в присутствии окиси цинка или цинковые соли таких кислот чрезвычайно полезны, если не совершенно обязательны, при применении большинства органических ускорителей. [c.20] Шепард и Кроль сравнили ряд ускорителей, взяв каждый в таком количестве, чтобы при вулканизации в течение 60 мин при 138 С получить идентичные кривые нагрузка—удлинение . Однако коэффициент вулканизации (по связанной сере) изменялся от 0,87 до 1,38. В то время, когда Шепард и Кроль делали эту работу, не было никакого объяснения их результатам в настоящее время известно, что в определенных условиях часть серы присоединяется к каучуку без образования поперечных связей (могут возникать внутримолекулярные полисульфиды) и чта поперечная связь может содержать один, два и больше атомов серы. Кроме того, известно, что эти полисульфидные группы, как внутри-, таки межмолекулярные, в процессе испытаний на ускоренное старение или эксплуатации при повышенных температурах перегруппировываются с образованием большего количества поперечных связей, что отрицательно сказывается на сопротивлении резины старению. [c.20] Вернуться к основной статье