ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пластификаторы и технологические добавки из "Фторэластомеры" Фторкаучуки отличаются от других синтетических каучуков повышенными вязкостью и жесткостью, что создает определенные трудности при их переработке. Повышенные вязкость и жесткость СКФ-26 и СКФ-32 обусловлены особенностями их структуры — высокой полярностью цепей, высокой молекулярной массой линейных либо слабо разветвленных макромолекул, а также наличием микрогеля. Кроме того, вязкость фторкаучуков, содержащих заметное количество микрогеля, повышается при механических воздействиях, например в первые минуты вальцевания в результате разрушения микрогеля и усиления вследствие этого межмолекулярного взаимодействия. Указанные особенности структуры СКФ-26 и СКФ-32 обусловливают также особенности их реологического поведения. Так, в отличие от других аморфных каучуков, а также от СКФ-26НМ и СКФ-260НМ, не содержащих микрогеля, кривые течения фторкаучуков характеризуются наличием дополнительного участка, обусловленного процессом микрорасслоения полимеров (рис. 3.7). [c.112] Из добавок, которые иногда вводят во фторкаучуки для улучшения технологических свойств смесей и некоторого повышения морозостойкости резин, следует прежде всего отметить совместимые со фторкаучуками сложные эфиры — дибутил- и диок-тилсебацинаты, дибутилфталат, диметиловый эфир тетраэтилен-гликоля, триоктилфталат, кетоны с высокой температурой кипения, например диизобутилкетон, и некоторые другие. [c.113] Однако повышение морозостойкости наблюдается только после первой стадии вулканизации. Например, при введении в СКФ-26 дибутилсебацината (ДБС) в количестве от 5 до 30 масс. ч. температура стеклования вулканизатов (вулканизующая система бифургин с оксидом магния), определенная термомеханическим методом, после первой стадии вулканизации снижается с —20 до —54 °С, но после термостатирования вследствие улетучивания пластификатора вновь повышается до уровня значений для непластифицированных резин. [c.113] Наблюдаемый эффект снижения остаточной деформации сжатия при старении в присутствии углеводородных пластификаторов связан, по-видимому, с более равномерным нагружением образца при старении в напряженном состоянии. Поэтому среднее напряжение цепей в сетке уменьшается и механохимическое активирование деструкции полимера проявляется в меньшей степени. Таким образом, в случае фторкаучуков структурные углеводородные пластификаторы значительно эффективнее традиционных молекулярных. Введение 4—6 масс. ч. вазелинового масла, масла ПН-6, НМПЭ или АПП позволяет примерно в 2 раза снизить вязкость как ненаполненных, так и наполненных смесей без существенного ухудшения упругопрочностных свойств вулканизатов при повышении стойкости к накоплению остаточной деформации сжатия. Кроме того, олигомерные полиолефины — НМПЭ и АПП — являются доступными промышленными продуктами они не улетучиваются при термостатирования и не создают, таким образом, дополнительных трудностей (загрязнение термостатов и воздуха рабочих помещений). [c.115] Близкий эффект дает введение в смесь олигобутадиена в качестве структурного пластификатора. [c.115] В табл. 3.5 приведены показатели свойств серийных резиновых смесей, содержащих дополнительно 6 масс. ч. НМПЭ. Серийные резины 1 и 2 — с аминной вулканизующей системой и минеральными наполнителями, 3 — с фенольной вулканизующей системой и техническим углеродом. [c.115] Твердость по Шору А, уел. ед. [c.116] ЛИЙ вследствие прилипания их к пресс-формам и устранения загрязнения пресс-форм побочными продуктами, образующимися при вулканизации каучука салицилальимином меди, предложено вводить в резиновые смеси стеараты некоторых металлов кальция, железа, свинца. Наибольшее применение в промышленности получил стеарат кальция [133], оптимальная дозировка его составляет 2 масс. ч. на 100 масс. ч. каучука. Применение стеарата кальция позволило повысить температуру вулканизации до 180°С и понизить содержание вулканизующего агента (СИМ) с 5 до 2—3 масс. ч. Последнее обстоятельство по-видимому, связано с поверхностно-активными свойствами стеаратов. Вместе с тем следует отметить, что миграция стеарата кальция на поверхность смеси и резин существенно затрудняет крепление их к металлу. [c.117] Разработан новый диспергатор и мягчитель эфлакс 54 (АПих 54), предназначенный для смесей на основе СК и в том числе фторкаучуков [134]. Для значительного снижения вязкости смесей на основе фторкаучука достаточно 1 масс. ч. продукта. [c.117] Весьма интересным представляется сообщение о введении в резиновые смеси на основе фторкаучуков с пероксидной вулканизующей системой октадециламина и хлорида аммония в количестве 1 масс. ч. на 100 масс. ч. эластомера. При этом снижается вязкость смесей в 2 раза без изменения других технологических и эксплуатационных свойств композиций [135]. [c.117] Продолжаются поиски эффективных пластификаторов для фторкаучуков среди соединений сложноэфирного типа. Так, предложено использовать сложный моноэфир сорбиновой кислоты или эфир нолиэтиленгликоля и моноэфира сорбиновой кислоты (0,1—10 масс. ч. на 100 масс. ч. каучука), полиэфир на основе адипиновой кислоты и различных гликолей (0,5—5 масс. ч. на 100 масс. ч. каучука) [135]. [c.117] Из работ, исследовавших возможности улучшения перерабатываемости смесей на основе фторкаучуков путем введения хорошо совместимых с этими эластомерами продуктов, следует прежде всего отметить работы по изучению различных низкомолекулярных фторсодержащих каучуков и фторорганических соединений. Так, для улучшения технологических свойств фторкаучуков, их формуемости и шприцуемости могут применяться каучук вайтон ЬМ — низкомолекулярный сополимер ВФ и ГФП (около 15 масс, ч.) [102], низкомолекулярный сополимер ТФЭ и ПФМВЭ с молекулярной массой 30 000 (1—50 масс, ч.) [Яп. заявка 52-134657, 1977]. Для улучшения перерабатываемости смесей на вальцах и уменьшения прилипания к оборудованию вводят фторсодержащий термопластичный эластомер, включающий 40—95% эластомерных блоков, 60—5% жестких блоков и 1 % блоков фторсодержащего полимера [Яп. заявка 59-68363, 1984 Пат. США 4487882, 1984]. Введение такого термопластичного эластомера улучшает также механические свойства и химическую стойкость вулканизатов. [c.117] Для решения обратной задачи — улучшения шприцуемости термопластичного фторкаучука — его обычно совмещают с жидким каучуком [Яп. заявка 60-28444, 1985]. [c.118] В случае высокомолекулярного фторкаучука СКФ-26 оптимальным сочетанием пониженной вязкости смесей с удовлетворительными физико-механическими свойствами вулканизатов характеризуются композиции, содержащие от 40 до 60 масс. ч. СКФ-260НМ на 100 масс. ч. СКФ-26 [136, 137] (рис. 3.9). [c.118] Вернуться к основной статье