ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Потоки и термодинамические силы в химически реакционноспособной системе из "Термодинамика для химиков" Выще было показано, что термодинамические потоки в химически реакционноспособных системах непосредственно связаны со скоростью химических реакций. Выявление взаимосвязи между скоростью химической реакции и физико-химическими параметрами системы (концентрацией реагентов, температурой и др.) является предметом специального раздела физической химии — химической кинетики. [c.309] При подобном разделении параметров редуцированные константы скорости ,у, пропорциональные вероятности осуществления реакции поданному пути, содержат динамические характеристики системы, зависящие только от свойств активированного комплекса, который постулируется единственным для элементарного процесса. Величина ехр( .1ц/Л7) носит название абсолютной активности компонента а. [c.311] Таким образом, действительно параметр в первом приближении не зависит от ставдартных термодинамических характеристик реагентов и зависит лишь от термодинамических характеристик активированного комплекса (переходного состояния). [c.311] В силу своего определения симметричны относительно перестановки индексов / и у, поскольку прямой и обратной элементарной реакциям соответствует одно и то же переходное состояние. Вывод о симметрии е,у может быть сделан и из необходимости выполнения принципа детального равновесия (см. ниже). [c.312] Запись скорости химических реакций через величины Я, особенно удобна для совместного кинетико-термодинамического анализа, учитывающего обратимость химических процессов. [c.312] В случае равенства термодинамических напоров Я, == Я для всех возможных в системе реакций у система находтся в состоянии устойчивого термодинамического равновесия A j = О ), и поэтому, естественно, суммарные скорости всех возможных реакций равны нулю. [c.313] Термодинамическая (или, как иногда ее называют, каноническая ) форма записи кинетических уравнений оказывается удобной для совместного кинетико-термодинамического анализа обратимых химических процессов, особенно протекающих в стационарном режиме. [c.314] Здесь коэффициент 1/2 введен во избежание повторного учета слагаемых при суммировании по всем каналам реакции, а переход от стехиометрических коэффициентов к частным производным по 1п Иц осуществлен в соответствии с определением параметра п-[см. (16.16)]. [c.315] Задаваясь конкретной схемой химических превращений и используя приведенные выще соотнощения, несложно описать термодинамику любой реакционноспособной системы непосредственно в ходе химических превращений и провести совместный кинетико-термодинамический анализ протекания процесса. [c.315] Вернуться к основной статье