ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Таутомерия из "Реакции и методы исследования органических соединений Книга 5" Одним из важных вопросов в органической химии является определение таутомерных форм, их взаимного перехода и условий существования. Однако эта задача часто трудно разрешима обычными химическими методами или вовсе неразрешима. Иногда для установления строения таутомера прибегают к физическим методам определению показателей преломления, снятию адсорбционных спектров. Однако в ряде случаев все методы оказываются малоудовлетворительными. Полярографический метод чрезвычайно удобен для изучения явления таутомерии. Основой полярографического изучения таутомерии является разное поведение таутомеров на капельном ртутном электроде. Снимая полярограммы при различных pH, легко выяснить условия существования и взаимного перехода таутомеров. [c.70] По полярографическому поведению все эфиры можно разделить на два класса соединения, которые не изменяют величину потенциала полуволны при изменении pH среды, и соединения, потенциал полуволны которых зависит от pH среды. К первому классу принадлежали все известные циклические эфиры и неизвестные высокоплавкие изомеры, ко второму—нормальные эфиры и низкоплавкие изомеры. Как оказалось, обе формы эфиров восстанавливаются до одного и того же конечного продукта 3-фенил-фталида, который характеризуется волной с потенциалом полуволны 1,90 в. На основании анализа полученных данных высокоплавким изомерам эфиров 2-бензоилбензойной кислоты была приписана циклическая структура. [c.71] Химическими методами можно установить, какой тип изомерии имеется в данном случае, но нельзя определить, какая из форм доминирует в системе. В этом случае для решения вопроса также можно с успехом использовать полярографический метод В табл. 13 приведены некоторые результаты полярографического изучения амидов. [c.72] Исследование величин потенциалов восстановления полуволн показывает, что амиды восстанавливаются в соответствующие 1-ке-то-2-фенилизоиндолы. Сравнение потенциалов полуволн известных циклических и открытых форм амидов 2-бензоилбензойной кислоты с потенциалами полуволн амидов неустановленного строения позволяет сделать вполне определенные заключения о структуре последних. Так, изучение данных для амида 2-бензоилбензойной кислоты показывает, что этот амид существует в растворе в виде равновесной смеси открытой и циклической форм с преобладанием циклической формы. [c.72] М-Этиламид находится в растворе только в циклической форме. Анилид присутствует главным образом в открытой форме. Полярографическое изучение анилида с т. пл. 221° показало, что этому соединению совершенно неправильно приписывалась циклическая форма. Предложенная авторами структура анила была в дальнейшем подтверждена подробным химическим исследованием. [c.72] Интересно был разрешен при помощи полярографического метода вопрос о строении двух изомерных форм тетрабензоилэтиле-на, которые различаются по своей чувствительности к свету . [c.72] Буфер И—смесь 0,196. М (СНз)4К—он, 0,075 Л-1 H J)4NJ 0,092 Л НдРО в. 50%-ном диоксане. [c.73] Эта формула подтвердилась при полярографическом исследовании вещества А после его гидрирования. На полярограмме образовалось две волны с потенциалами полуволн —1,299 и —2,017 в, что отвечает наличию в гидрированной структуре двух полярографически активных элементов двойной связи и карбонильной группы. [c.74] Вернуться к основной статье