ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химический потенциал реального газа из "Термодинамика для химиков" Коэффициент летучести является функцией от Т Р. При высоких давлениях или низких температурах значения летучести и давления могут сильно различаться. [c.90] Рассмотрим изотермический переход газа из идеального состояния (оно изображено точкой 1 на рис. 6.1) в реальное (точка 3) при одном и том же давлении Р. Сущность этого процесса заключается в равновесном включении внутримолекулярных взаимодействий. Для его проведения сначала расширим идеальный газ до давления Р по изотерме идеального газа (путь 1 - 2, рис. 6.1), а затем сожмем до давления Р, но по изотерме реального газа (путь 2 - 3, рис. 6.1). [c.91] Д(7(ИД- р)= ( -У )(1Р = - КТ/Р-У)(1Р, (6.16) Р Р где произведена замена на ЯТ/Р. [c.91] Выражение (6.21) позволяет уяснить смысл коэффициента летучести его величина прямо связана с изменением АС в обратимом процессе перехода системы из идеального состояния в реальное при постоянных значениях Т и Р. Величина —РТ 1пу численно равна полезной работе, которую можно было бы получить в этих условиях в результате перехода газа из идеального состояния в реальное. [c.92] Рассмотрим два примера для расчета летучести. [c.93] Уравнение Вертело неточно описывает поведение реальных газов, но из-за простоты его можно использовать для полуколиче-ственных и качественных оценок. В табл. 6.4 приведены значения у, АС° и ДС(и,ц р) = ЛПпу для Н2 и ЫНз при различных температурах и давлениях, рассчитанные по уравнению Вертело. [c.93] Приведенные формулы используются при составлении термодинамических таблиц. [c.94] В этом случае выражение для AG в процессе сжатия (расширения) реального газа полностью аналогично соответствующему выражению для идеального газа. [c.96] Следовательно, за стандартное состояние в этой ситуации можно принять реальное состояние газа В точных расчетах эти различия, конечно, учитывают. [c.97] До сих пор мы обсуждали величину энергии Гиббса в стандартном состоянии при стандартных условиях. Будем также полагать, что наряду с величиной ЛС для вещества А известны при стандартных условиях стандартные значения энтальпии и энтропии образования, которые также можно рассчитать с использованием формул (6 22) и только что рассмотренного термодинамического цикла (для расчета значения энтропии (Гд) применяют не весь цикл, а только реакцию A ,д = А). Заметим, что, как правило, для расчета стандартных табличных величин используют не общие формулы типа (6.22), а выражения (6.26), которые получены на основании уравнения Вертело. [c.97] что поправки в расчетах за счет слагаемого С°(Т) невелики, например для аммиака они не превышают 0,05%. Поэтому в большинстве случаев можно использовать реальные значения теплоемкостей. [c.98] Вернуться к основной статье