ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Системы, применяемые при поликонденсации в растворе из "Поликонден" Существует несколько вариантов проведения процесса поликонденсации в растворе, различающихся природой растворителя, свойствами применяемых мономеров и характером образующегося полимера. Следует различать истинную поликонденсацию в растворе, при которой образующийся полимер хорошо растворим в растворителе, и поликонденсацию, при которой в растворе находятся лишь мономеры (полимер плохо или совсем не растворяется). [c.116] В табл. 16 приведены данные о влиянии природы растворителя на величину молекулярного веса полиэфира при обратимой поликонденсации себациновой кислоты и гександиола, сопровождающейся выделением воды. [c.117] Приведенные данные показывают, что наиболее глубоко поликонденсация протекает в тех растворителях, в которых выделяющийся низкомолекулярный продукт реакции (в данном случае вода) плохо растворим и может быть легко удален отгонкой. Поэтому для более полного удаления низкомолекулярного продукта целесообразно применять такой растворитель, температура кипения которого выше температуры кипения побочного продукта. [c.117] Если растворитель образует с побочным продуктом азеотроп-ную смесь, то температура кипения применяемого растворителя существенной роли не играет. [c.117] Таким образом, удаление низкомолекулярных продуктов поликонденсации особенно важно для обратимых процессов, поскольку оно обусловливает сдвиг поликонденсационного равновесия в сторону образования высокополимера. [c.117] Хотя приведенный процесс не является обратимым, удаление побочного продукта (НС1) из зоны реакции необходимо, поскольку выделяющийся хлористый водород обрывает цепи полимера за счет образования хлоргидрата с одним из мономеров (диамином). Применяя растворитель, способный связывать выделяющийся НС1, можно достаточно эффективно удалять последний из реакционной зоны. [c.118] Растворитель в этом случае способствует также гомогенизации системы и лучшему теплообмену, так как растворяет образующийся хлоргидрат. Применение растворителей для улучшения отвода тепла поликонденсации обеспечивает более спокойное течение процесса. Так, например, рекомендуется использовать растворители и при поликонденсации диизоцианатов с окси- и амино-соединениями. Реакции между этими соединениями могут проводиться и без растворителя, однако в этом случае даже при смешении небольших количеств мономеров процесс протекает очень бурно, с выделением большого количества тепла, что приводит к деструкции образующегося полимера. Поэтому синтез полиуретанов или полимочевин из диизоцианатов проводится, как правило, в присутствии различных растворителей, таких, как хлорбензол, анизол , бензол , нитробензол и др. Такую же роль играет растворитель и при поликонденсации дихлорангидрида метил-фосфиновой кислоты с гидрохиноном (растворитель — нитробензол) и диэтиленгликолем (растворитель — дихлорэтан) . Иногда применение растворителей необходимо для снижения скорости процесса поликонденсации, что часто упрощает технологию проведения процесса. [c.118] Особенно велика роль растворителей в процессе поликонденсации ионного типа, так как их влияние при этом может быть очень многообразным (стабилизация ионов, образование промежуточных комплексов с реагентами и т. д.). [c.119] В ряде реакций поликонденсации ионного типа (в общем виде гетеролитических реакций поликонденсации) проведение процесса в соответствующих растворителях может явиться единственным методом синтеза высокомолекулярных полимеров. [c.119] Вернуться к основной статье