ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение концентрации вещества по методу калибровочной кривой из "Методы полярографического и амперометрического анализа " Сложная анодн о-к атодная волна железа [31—33]. [c.232] Ион железа с раствором оксалата дает стойкйе комплексы как в кислой, так и в нейтральной среде. Обычно определение ведут в насыщенном или 1 н. растворе оксалата натрия, который одновременно является и комплексообразователем и индифферентным электролитом. [c.232] Вторая волна практического значения при анализе не имеет, так как она совпадает с волной восстановления щавелевой кислоты (81/2 = —1,03 в). Поэтому определение железа ведут по первой волне, соответствующей восстановлению. [c.232] По полной высоте волны можно определить общее содержание железа в растворе. [c.233] Содержание двухвалентного железа в том же растворе можно определить, измерив высоту анодной волны, а содержание трехвалентного железа — измерив высоту катодной волны. Для этого до снятия полярограммы, при выключенной электролизной ячейке, устанавливают зайчик на выбранном делении шкалы и принимают его за нулевое. При работе со шкалой с нулем посередине удобнее устанавливать зайчик на нулевом делении шкалы. При работе со шкалой с нулем, расположенным в начале шкалы, зайчик устанавливается на одном из средних делений ее, которое принимается за нулевое. Усгановив зайчик , включают электролизную ячейку. Зайчик перемещается влево от нулевого значения шкалы. При увеличении внешней э.д.с. зайчик перемещается по шкале слева направо и проходит через нулевое деление шкалы. [c.233] При построении вольт-амперной кривой нулевое значение ординаты соответствует моменту отсутствия тока в электролизной ячейке. [c.233] В этой точке сложная анодно-катодная кривая железа делится на две части нижняя, анодная кривая, определяет процесс окисления двухвалентного железа, а верхняя, катодная,— процесс восстановления трехвалентного железа. [c.233] При работе с насыщенным каломельным электродом вся вольт-амперная кривая снимается при катодной поляризации. [c.233] В колбе на 100 мл приготовить раствор соли Мора из расчета 0,1 г железа на 100 мл раствора. Для предотвращения гидролиза раствор следует подкислить одной-двумя каплями концентрированной соляной кислоты. [c.233] Убедиться, что в связи с увеличением концентрации трехвалентного железа в растворе катодная волна увеличилась, а высота общей анодно-катодной волны осталась та же. В обоих случаях анодом может служить или ртутный анод, или каломельный полуэлемент. [c.234] Нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы равен +0,453 в (нас. к. э.). Окисление гидрохинона или восстановление хинона может происходить на электроде, если потенциал последнего будет достаточен для возникновения реакции. [c.234] Поведение хинона и гидрохинона на ртутном капельном электроде было изучено Мюллером и Баумбергом [34]. Ими было установлено, что электродная реакция проходит по приведенному выше уравнению. В электродной реакции участвуют и ионы водорода, что является характерной особенностью подобных реакций для большинства органических соединений. Применяя ртутный капельный электрод, моЖно получить серию кривых восстановление хинона, окисление гидрохинона, окисление — восстановление для смеси хинона и гидрохинона. [c.234] Перед снятием полярограмм установить луч от зеркальца гальванометра на середину фотографического барабана полярографа и, не включая электродной ячейки, включить мотор для того, чтобы на фотобумаге была обозначена линия, соответствующая нулевому положению зеркальца гальванометра. После этого последовательно снять на эту фотобумагу полярограммы трёх приготовленных растворов, используя анодно-катодную поляризацию, начиная с потенциала +0,-2 в. После проявления полярограмм определить потенциалы полуволн и сравнить их значения. [c.235] Потенциал полуволны комплексного иона зависит от константы диссоциации комплексного иона металла он тем более отрицателен, чем меньше константа диссоциации комплексного иона, т. е. чем более устойчив комплексный ион. [c.236] Таллий и свинец в кислых и нейтральных растворах имеют потенциалы полуволны — 0,48 ей — 0,43 в. Эти потенциалы настолько близки, что практически волны свинца и таллия перекрывают друг друга [7, 35, 36]. [c.236] Разделение волн достигается подшелачиванием раствора. Волна таллия остается неизменной при потенциале — 0,48 в, а потенциал плюмбит-иона смешается в отрицательную сторону. [c.236] Удалить кислород пропусканием Н2 в течение 30 мин. [c.236] Снять полярограмму с каломельным полуэлементом. [c.236] В кислых растворах восстановление висмута начинается при потенциалах, близких к потенциалам восстановления меди. Так, в 1 М растворе НС1 висмут [37, 38] дает хорошо выраженную волну с =—0,08 в, в 0,1 н. растворе H2SO4 наблюдается хорошо выраженная волна с гч,=—0,04 в. [c.236] Работа Лингейна [40], посвященная определению меди и висмута, свинца, кадмия и цинка на фоне солей винной кислоты, также указывает на возможность определения этих металлов на фоке кислых растворов солей винной кислоты. [c.237] Вернуться к основной статье