ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Качественный анализ и весовой анализ из "История аналитической химии" В те времена ученые широко пользовались методами сплавления. Маргграф применял в качестве плавней карбонаты щелочных металлов, Клапрот — едкие щелочи, а Берцелиус — плавиковую кислоту. Сплавление с бисульфатом калия первым провел Генрих Розе. [c.111] Прокаливая смесь железных опилок с серой, Гей-Люс-сак впервые получил сульфид железа, из которого под действием кислоты выделялся газ. Ученый заметил, что эффективность этого реагента зависит от кислотности среды одни металлы осаждаются из сильнокислых растворов, а другие — из слабокислых. Проведя ряд опытов, Ж. Л. Гей-Люссак обнаружил следующее сероводород восстанавливает некоторые металлы причем в процессе восстановления выделяется сера. Он установил еще один интересный факт металлы, не образующие осадка с сероводородом в сильнокислой среде, можно осадить, добавляя в раствор карбонат калия. Гей-Люссак полагал, что при этом металл переходит в соединение уксусной кислоты . Так впервые появилось сообщение о принципе буферного действия. [c.112] Прибор Марша для определения мышьяка (1836 г.). [c.113] Бром был открыт в 1826 г. А. Ж. Баларом. Определяя иод в золе морских растений, Балар добавлял к ней хлорную воду и заме-тп.л, что над синим слоем иод-крахмального соединения располагается ярко-желтый слой. После перегонки исследователь получил красную жидкость, которую назвал бромом [210]. [c.113] В 1836 г. Дж. Марш [211] опубликовал методику обнаружения мышьяка (на рисунке показан предназначенный для этого прибор). По этой методике мышьяк под действием цинка восстанавливается в сернокислом растворе до арсина (АвНз). Однако Томсон [212] вскоре обнаружил, что эта реакция неспецифична так же ведет себя и сурьма. Марш попытался найти реакцию, позволяющую различить эти два элемента. Он помещал каплю воды на кусок фарфора, на котором находилось исследуемое пятно, и держал его на небольшом расстоянии от пламени. Мышьяк в этих условиях быстро окислялся до мышьяковистой кислоты. При обработке капли нитратом серебра появлялась желтая муть. Сурьма такой реак ции не давала. [c.113] Молибдат аммония — один из реагентов классического неорганического анализа — был открыт довольно поздно в 1848 г. Сванберг [213] рекомендовал его в качестве очень чувствительного реактива на фосфор. [c.113] Генрих Розе (1795—1864) родился в семье химиков. Его дед Валентин Розе был ассистентом Маргграфа, а позднее учеником Клапрота. Отец Генриха Розе, Генрих Розе-старший, был студентом Клапрота и опубликовал несколько химических статей. Не удивительно, что и Генрих, и его брат Густав занялись изучением химии. После завершения образования в Данциге и Берлине они два года работали в Стокгольме у Берцелиуса. В 1823 г. Генрих был назначен профессором химии Берлинского университета, а Густав в 1826 г. стал там же профессором минералогии. Эти посты они занимали до конца жизни. Генрих Розе открыл ниобий. Его именем назван тигель, предназначенный для прокаливания в атмосфере газа. [c.114] В опубликованном в 1829 г. в Берлине Руководстве по аналитической химии Розе применил новый подход если раньше реагенты и их реакции с различными элементами рассматривались отдельно, то в учебнике Розе отдельные главы посвяш ены индивидуальным элементам и в этих главах суммированы все известные реакции этих элементов. Такой принцип используется и в наше время. [c.114] Таким образом, Розе первым описал реакции индивидуальных элементов и дал схему систематического анализа. Эта схема была разработана, вероятно, самим Розе. Однако К. П. Фрезениус [215] замечает Мне кажется, что в изобилии материала, представленного в классической работе Розе, начинающие могут запутаться, ибо эта прекрасная книга несколько сложна для них . [c.115] Карл Ремигиус Фрезениус родился в 1818 г. во Франкфурте- на - Майне. Несколько лет он проработал учеником фармацевта, затем поступил в Боннский университет. В 1841 г. он стал читать лекции в Гиссенском университете, работая в это время под руководством Либиха. С 1845 г. Фрезениус — профессор Сельскохозяйственного института в Висбадене. Поскольку в институте лаборатории не было, Фрезениус купил дом и устроил там лабораторию. В 1847 г. в ней работали всего пять студентов, а в 1855 г. — уже шестьдесят. Научная репутация этой лаборатории была высокой, что приносило ее основателю славу и доход. Фрезениус возглавлял лабораторию до конца жизни и выпускал собственный журнал. Лаборатория, ставшая институтом, существует и по сей день. [c.116] Группа 1. Калий, натрий, аммоний. [c.116] Группа 2. Барит, стронцианит, известь, магнезия. Группа 3. Глинозем и окисел хрома. [c.116] Группа 4. Окислы цинка, марганца, никеля, кобальта и железа, а также закись железа. [c.117] Группа 5. Окислы серебра, ртути, свинца, висмута, меди и кадмия, а также закись ртути. [c.117] Группа 6. Окислы золота, платины, сурьмы, олова, мышьяковая и мышьяковистая кислоты, а также закись олова. [c.117] Фрезениус [217] считал, что студенты должны выполнить не менее 100 практических опытов, по качественному анализу, ибо только так они смогут получить достаточные знания по этому предмету. [c.117] К этому времени разработка качественного анализа практически уже была завершена. Радикальное изменение в методике анализа произошло лишь после появления микроанализа. Следует упомянуть еще и о том, что уже в наши дни Ассоциация качественного анализа центральных графств Англии предприняла ретроспективный поиск методов группового разделения, предложила методы разделения с использованием новых реагентов и исправила многие ошибки в существующих учебниках [699]. [c.118] Эта реакция была предложена в 1879 г. П. Гриссол [219] для идентификации солей азотистой кислоты в присутствии серной кислоты. Грисс, будучи прежде всего хи-миком-органиком, лишь указал на возможность аналитического применения этого реагента, и чувствительность реакции в первом ее варианте была недостаточной. В 1889 г. Лайош Илошвай детально изучил эту систему и установил, что реакцию лучше вести в присутствии уксусной кислоты. Он также предложил применять данную реакцию для обнаружения солей азотной кислоты после их восстановления цинком [220]. [c.119] Вернуться к основной статье