ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Перекристаллизация из расплавов из "Кристаллизация " Дробная перекристаллизация из расплавов может осуществляться по таким же схемам, какие были описаны для дробной перекристаллизации растворов (см. рис. 72—77). Конечно, в большинстве случаев нет необходимости добавлять свежий растворитель в расплавленную систему обычно метод состоит йз последовательных процесов плавления, иногда — замораживания с разделением. Отбираемые фракции можно смешивать через интервалы, согласно применяемой схеме, и при необходимости на определенных стадиях вводить свежие добавки сырьевого материала. [c.193] Если два вещества представляют собой систему, которая образует непрерывный ряд твердых растворов, то их можно почти полностью разделить путем повторных процессов расплавления и охлаждения с разделением. [c.193] Процесс IBO многих отношениях идентичен дробной дистилляции. [c.193] На рис. 78 показана диаграмма состояния системы с непрерывным рядом твердых растворов двух компонентов Л и В, которые не образуют эвтектику, или растворов с точками максимума или минимума на кривых ликвидуса и солидуса. В рассмотренном примере точка плавления А лежит ниже точки плавления В. [c.193] Область диаграммы состояния выше ликвидуса соответствует гомогенной жидкой фазе, а ниже солидуса — гомогенной твердой фазе. Жидкая и твердая фазы сосуществуют в равновесии в области между ликвидусом и солидусом и разделяются в пределах этой области. [c.193] Такой простой метод перекристаллизации может применяться и для твердых растворов, содержащих более двух компонентов, но для достижения значительной степени разделения потребуется много ступеней перекристаллизации. Если два вещества образуют твердый раствор с максимальной или минимальной точкой плавления (см. гл. 4), то невозможно осуществить полное разделение обоих компонентов дробной перекристаллизацией. Эти случаи аналогичны образованию азеотропов в процессах дистилляционного разделения. [c.194] Системы, содержащие примеси, которые не образуют твердых растворов, могут быть очищены путем частичного расплавления или частичного замораживания с последующим разделением жидких и твердых фаз. Жидкости также могут подвергаться этим операциям. Например, технический бензин может быть частично или полностью заморожен, а затем частично расплавлен в зависимости от характера удаляемой примеси. [c.194] Астон и Мастронжело [10] описали метод дробного плавления вместо дробной кристаллизации из раствора применительно к некоторым органическим соединениям. Они описали также прибор, впоследствии усовершенствованный, для ступенчатого выплавления примесей из таких углеводородов, как циклогексан, изооктан (2, 4, 4-триметилпентан), п-гептан и цис-2-бутен. [c.194] ОТ эвтектической смеси, содержащей фиксированное количество обоих компонентов. [c.195] Кулсон и Уорнер 12] применили диаграмму, подобную показанной на рис. 79 для иллюстрации кристаллизации в промышленном производстве мононитротолуола следующий пример взят из опубликованных работ этих авторов. [c.195] ГО пара-нитротолуола из этого материала и рассчитать выход кристаллов. [c.196] Решение. Точка X на рис. 79 представляет состав исходного материала она расположена между изотермами 40° и 50° С. Путем интерполяции можно высчитать, что температура, при которой эта система начинает замерзать, равна приблизительно 46° С. Так как точка X лежит в области РВДС, то чистый пара-нитротолуол начинает кристаллизоваться при температуре ниже 46°С. Состав маточного раствора в ходе охлаждения будет следовать по линии ХУ2 (т. е. от точки Я до точки 2) в точке 2 (около —15° С) на кривой ДС начинает выпадать мета-нитротолуол. Однако нет необходимости охлаждать систему до—15° С, чтобы получить больше пара-нитро-толуола, как это показано в табл. 17 (предполагается, что исходное количество маточного раствора составляет 100 кг). [c.196] Вышеуказанные составы маточного раствора взяты с рис. 79 в точке, где линия Я 2 встречается с соответствуюшей изотермой. Общий вес осажденного пара-нитротолуола высчитывается по правилу смешения. Например, для 100 кг первоначальной смеси X при 20°С (точка У) количество осажденного пара-нитротолуола равно 100 X отрезок ХУ/отрезок ЯУ = 75 кг. [c.196] В промышленной практике 20° С — это умеренная темпера-тура, которая может быть достигнута при охлаждении обычной водой. Если она принята за рабочую температуру, то выход чистых кристаллов пара-нитротолуола из 100 кг исходного материала составит 75 кг, что эквивалентно извлечению 85%. [c.196] Вернуться к основной статье