ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Деазотирование из "Химия полисопряженных систем " Для синтеза полимерных ароматических соединений, содержащих в макромолекулах определенные функциональные группы, применение большинства известных поликонденсационных методов весьма затруднительно. Действительно, содержащиеся в мономерах функциональные группы в условиях поликонденсации подвергаются различным химическим превращениям, приводящим к обрыву растущих цепей и образованию сложной смеси полимеров разветвленной или сетчатой структуры и продуктов, не поддающихся идентификации. [c.91] Взаимодействие активных центров растущей полимерной молекулы с анионами хлора в окислительно-восстановительном реакционном комплексе приводит к обрыву цепи. Прекращение роста цепи может происходить также в результате превращения конца растущей макромолекулы в малоактивный стабильный радикал. Мягкие условия реакции и наличие активных центров на концах растущей молекулы сводят к минимуму вероятность разветвления цепи, имеющего место при реакции Ульмана и особенно Вюрца—Фиттига. При проведении процесса в мягких условиях сохраняются функциональные группы, содержащиеся в исходных продуктах, что обусловливает практически неограниченные возможности этого метода синтеза. [c.92] Полиазофенилены, не содержащие заместителей, растворяются только в концентрированной серной кислоте. Введение в бензольные ядра метильных и различных полярных групп повышает растворимость полимеров в органических растворителях (например, в диметилформамиде). Молекулярные веса синтезируемых полимеров изменяются от 1000 до 6000 и зависят от природы исходных мономеров и особенно от условий проведения реакции. [c.93] Полиазофенилены обладают высокой термостабильностью (при 700 °С в атмосфере азота потеря массы за 8—10 ч составляет 12— 15%) и характерным для ПСС сигналом ЭПР, соответствующим содержанию ПМЦ 10 —10 спин/г. Формованием из растворов можно получать из них пленки. [c.93] При наличии в ароматических ядрах карбоксильных или суль-фогрупп полиазофенилены приобретают свойства ионообменников, отличающихся высокой термо- и радиационной стойкостью. [c.93] Введение в молекулы линейных полиазофениленов групп —СПг—, —СНг—СНг—, — NH—= N— приводит к резкому увеличению энергии активации проводимости ( =1,13—3,4 эв) и пред-экспоненциального члена сто(Ю —Ю ом --см ). Эти полимеры характеризуются высокой термостабильностью, и можно предполагать, что материалы на их основе будут обладать значительной проводимостью при высоких температурах. [c.93] К = у—, —СООСНз, дивинил, изопрен и т. п. [c.93] На основании данных элементарного анализа, ИК-спектроскопии и аномалий вязкости полученных полимеров можно предположить, что они имеют ленточную структуру с параллельным расположением полифениленовых остатков и небольшим числом разветвлений. [c.94] Таким образом, метод деазотирования позволяет получать полимеры, сочетающие характерные для производных ферроцена электронообменные свойства с катионообменными, обусловленными наличием кислотных групп, введенных в ароматические ядра, и свойствами полупроводников. [c.95] Вернуться к основной статье