ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Эффективность прививки макромолекул к подложке из "Полимеризация на поверхности твердых тел" Вопрос об эффективности прививки к поверхности твердого тела макромолекул, образующихся при полимеризации, имеет важное практическое значение. Для многих областей применения желательно получение по- имерного слоя, макромолекулы которого связаны с твердым телом ковалентными связями (см. разд. 6.1). [c.20] Уже в ранних работах по радиационной прививке из газовой фазы (см. [1]) было обращено внимание на то, что этот способ в отличие от прививки из жидкой фазы дает обычно незначительное количество гомополимера, что указывает на высокую эффективность прививки макромолекул. По данным этих работ количество непривитого полимера обычно не превыщало 5% от общего количества полимера. Эти результаты авторы объясняли тем, что в условиях экспериментов (при достаточно низкой концентрации мономера на поверхности) основная часть инициирующих полимеризацию активных центров образуется из подложки, что может приводить к возникновению ковалентной связи макромолекул с подложкой в акте инициирования. Предполагалось также [1, 3], что низкомолекулярные радикалы, образующиеся в системе при облучении, до вылета в газовую фазу и гибели не успевают иншщировать полимеризацию из-за малого времени их пребывания в адсорбированном состоянии (т ,) по сравнению с характеристическим временем акта роста цепей полимеризации (Тр), т.е. что Тр. В последующих работах, однако, было установлено, что количество непривитого полимера обычно заметно больше, чем указывалось в первых работах, хотя и существенно ниже, чем при прививке из жидкой фазы. [c.20] При полимеризации ВА, АН, ММА на аэросиле оно составляет 10-50% от общего [57]. При анализе этих результатов следует иметь в виду, что в большинстве опытов соотношение Тр, по-видимому, не выполняется. Из-за пористости реальных образцов суммарное время пребывания низкомолекулярных (НМ) радикалов на поверхности до их вылета из образца в газовую фазу оказывается больше, чем Тр, так что в большей части объема образцов (за исключением приповерхностных слоев) низкомолекулярные радикалы успевают принять участие в полш 1еризации на поверхности [57]. [c.20] При анализе экспериментальных результатов по эффективности прививки следует учитывать ряд дополнительных обстоятельств. Дело в том, что эффективность прививки определяется путем обработки образцов после полимеризации растворителями для экстракции непривитого полимера с поверхности. Для получения корректных результатов необходим правильный выбор растворителя. При этом, в частности, нужно чтобы используемое соединение было не только хорошим растворителем полимера, но и хорошим вытеснителем его с поверхности адсорбента. [c.21] Достаточно четко этот вывод, по-видимому, впервые сформулирован в работе [57], где было показано, в частности, что обработка образцов аэросила, содержащих ПВА, полученный в результате радиационной полимеризации адсорбированного мономера, хлороформом (хороший растворитель ПВА, но плохой вытеснитель, слабо взаимодействующий с поверхностью аэросила) практически не приводит к экстракции полимера. В то же время при обработке образцов ацетоном экстрагируется 25-30% ПВА (основная часть непривитого полимера). Более подробно процессы вытеснения полимеров на поверхности и их экстракции рассмотрены в разд. 4.4. [c.21] Вернуться к основной статье