ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Адсорбционный механизм полимеризации из паровой фазы из "Полимеризация на поверхности твердых тел" Одним из первых вопросов, возникающих при анализе механизма полимеризации на поверхности, так же, впрочем, как и при анализе других поверхностных реакций, является вопрос о том, протекает ли эта реакция по адсорбционному или ударному Механизму. В соответствии с первым молекулы мономера присоединяются к находящемуся на поверхности активному центру (активному концевому звену растущей цепи) при соударении из адсорбированного состояния при этом рабочей концентрахщей мономера является его концентрация в адсорбционном слое. По второму механизму акты роста цени происходят при соударении с активным центром молекул мономера непосредственно из паровой фазы при этом рабочей является концентрация мономера в паровой фазе. Этот вопрос в середине 60-х годов был предметом дискуссии. В [19, 31, 32] на основании ряда брутто-кинетических данных сделан вывод об адсорбционном механизме полимеризации на поверхности. При этом основным аргументом авторов служил отрицательный температурный коэффициент общей скорости полимеризации, если его рассчитывать при постоянном давлении паров мономера. По мнению авторов работ [3, 36, 37], в которых развивался ударный механизм полимеризации, отрицательный температурный коэффициент общей скорости может быть обусловлен гибелью активных центров при повышении температуры и соответствующим уменьшением скорости инициирования полимеризации [36]. [c.10] В более поздних работах по полимеризации на поверхности из паровой фазы авторы работ [3, 36, 37] придерживаются адсорбционного механизма полимеризации [42]. [c.11] Однако было бы, по-видимому, неверным считать ударный механизм полимеризации в системах рассматриваемого типа невозможным в принципе. Можно думать, что при некоторых условиях, например при полимеризации низкокипящих и слабоадсорбирующихся на данной поверхности мономеров при достаточно высоких температурах, когда могут быть реализованы высокие давления в паровой фазе в сочетании с низкими степенями заполнения поверхности адсорбированным мономером, ударный механизм полимеризации может стать реальным. [c.11] Вернуться к основной статье