ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Физические основы метода из "Физико-химические методы анализа 1988" Здесь — коэффициент поглощения света I — толщина поглощающего слоя. [c.138] Для применения этого соотношения в количественном химическом анализе необходимо установить связь между коэффициентом поглощения и концентрацией атомов в поглощающем слое (М). [c.139] Характеристическое поглощение или излучение атомов, соответствующее переходам атомов из одного состояния в другое, по ряду причин не является строго монохроматическим, а характеризуется некоторым распределением коэффициента поглощения или интенсивности излучения относительно центральной частоты этого перехода (рис. 3.33). Основными параметрами такого распределения служат или I в центре линии и ширина линии на половине ее высоты Ау. Основными факторами уши-рения спектральных линий являются конечное время жизни возбужденных состояний атомов (естественное уширение), тепловое движение атомов относительно оси наблюдения (э ф -фект Допплера), столкновения атомов между собой и с посторонними частицами (эффект Лорентца) и ряд других эффектов. [c.139] Допплеровская ширина линий зависит от массы излучающих атомов и их температуры в соответствии с законом Максвелла для распределения частиц по скоростям. Например, для линии неона (Л = 20) с длиной волны 585,2 нм при комнатной температуре (Г = 300 К) допплеровская полуширина равна 1,66-10 нм, т. е. больше естественной полуширины на два порядка. [c.140] Здесь — коэффициент поглощения а центре линии (v = Vo) Avt лорентцевская полуширина линии. [c.140] Дув — допплеровская полуширина линии vo —частота, соответствующая центру лорентцевского контура линии V — то же для допплеровского коп тура. [c.140] Здесь т и е — масса покоя и заряд электрона с — скорость света в вакууме N — концентрация атомов / — сила осциллятора, соответствующая рассматриваемому переходу. [c.141] Здесь е — постоянная С — концентрации определяемого элемента. [c.141] Сдвиг линий под влиянием столкновений и сверхтонкое расщепление линий (равно как и наличие изотопической структуры линий) ради простоты не учитываются. [c.141] При обычных условиях атомизации (атмосферное давление, температура 2500—3500 К) ширина линий поглощения составляет всего 10- —10-2 ди Поэтому, если наблюдать абсорбцию на фоне источника сплошного спектра, для обеспечения приемлемой чувствительности измерений требуется спектральный прибор с высокой разрешающей способностью. Одновременно выделяемая им ширина спектрального интервала должна быть не больше ширины линии поглощения. В противном случае на линию поглощения будет накладываться непоглощенный свет от соседних с линией участков спектра источника и чувствительность измерений резко упадет. Именно по этой причине атомноабсорбционный метод долгое время не находил практического применения. [c.141] Особо следует отметить то обстоятельство, что при использовании линейчатого источника света отпадает необходимость в применении спектрального прибора высокой разрешающей силы. Спектральный прибор в данном случае необходим лишь для отделения измеряемой линии от других линий, испускаемых источником света. [c.142] В заключение отметим ряд обстоятельств, отличающих метод атомной абсорбции от метода атомной эмиссии. [c.143] Во-вторых, для ламп с полым катодом и высокочастотных ламп также характерны весьма простые спектры, имеющие к тому же малый фон. Это дополнительно снижает требования к разрешающей силе спектрального прибора. [c.143] Вернуться к основной статье