ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Асимметризующее действие карбоксилазы из "Асимметрический синтез" Получающийся при брожении пировиноградной кислоты ацетальдегид превращается в этанол. Под действием ферментов из этанола образуется (+)-валсриановый альдегид, который затем частично восстанавливается до (—)-изоамилового спирта. [c.107] В спирте содержится до 30% (—)-антипода На основании экспериментальных данных сделано заключение,, что альдегид восстанавливается в спирт не по реакции Тищенко—Канниццаро, а непосредственно, минуя эту стадию. Такой тип восстановления, по-видимому, очень распространен в биохимических процессах. [c.107] Несмотря на то, что из пировиноградной кислоты и получается оптически-активный спирт, реакцию нельзя еще рассматривать как асимметрический синтез, так как этот спирт получается из валерианового альдегида, уже содержащего диссимметрический атом углерода. Аналогичная картина наблюдается и при асимметрическом расщеплении под действием фосфатазы растительного или животного происхождения на натриевую соль ортофосфор ного эфира /-борнеола 2. [c.107] По-видимому, фермент играет ту же роль, что и (—)-меитол в этерификации /-миндальной кислоты в синтезах Марквальда и Маккензи . [c.107] При сравнении асимметрических синтезов, идущих под влиянием оптически-активных соединений известного строения и под действием ферментов, обнаруживается существенная разница. Под влиянием оптически-активных соединений степень асиммет-ризации обычно невелика. Только метиланизилгликолевая кислота получена в оптически-чистой форме . При ферментативных асимметрических синтезах, как правило, образуются оптически-чистые изомеры. [c.108] Однако следует указать, что несмотря на значительную оптическую чистоту продуктов, полученных в результате асимметризующего действия ферментов, метод обладает рядом существенных недостатков, затрудняющих иногда его препаративное применение. [c.108] К недостаткам следует отнести, например, невозможность получения обеих оптических форм часто образуется нежелательный оптический изомер. Известен только один метод получения спиртов, когда удается выделить оба оптических антипода , применив два различных фермента. Кроме того, ферментативный асимметрический синтез всегда связан с большими разбавлениями и требует значительного времени. [c.108] Вернуться к основной статье