ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сульфирование ароматических углеводородов и их производных из "Практические работы по органическому синтезу " При сульфировании обычно применяют 2—5-кратный избыток серной кислоты. Для сульфирования бензола при обычной температуре используют олеум, содержащий 5—8% ЗОз. Можно сульфировать бензол, который вступает в эту реакцию труднее, чем его гомологи, также и действием концентрированной серной кислоты, взятой с большим избытком, при 80—100° С. [c.112] Концентрация сульфирующего агента является одним из важнейших факторов сульфирования, поскольку константа скорости реакции возрастает с повышением концентрации серной кислоты. [c.112] Поскольку сульфоны нейтральны, они легко отделяются от сульфокислот. [c.113] Активный комплекс реакции сульфирования отщепляет примерно с одинаковыми скоростями ЗОз или Н+, т. е. первая элементарная реакция процесса обратима. Это обусловлено амфотерным строением промежуточного комплекса реакции сульфирования, в отличие от промежуточных комплексов реакций нитрования и бромирования, которые являются катионами (т. е. сильными сопряженными кислотами углеводородов, обладающими резко выраженным стремлением отщеплять протон). [c.113] Выход п-толуолсульфокислоты можно увеличить, если реакцию производить с отгонкой выделяющейся воды. При нагревании с серной кислотой о-толуолсульфокислота частично нзоме-ризуется в п-толуолсульфокислоту. [c.114] Вероятно, вследствие обратимости реакции сульфирования, место, в которое вступает сульфогруппа, зависит от условий реакции. В случае сульфирования нафталина при высокой температуре равновесие сильно смещается в сторону исходных веществ, так что а-нафталинсульфокислота разлагается на компоненты, из которых далее необратимо образуется р-нафталин-сульфокислота. [c.114] Натриевую соль нафтионовой кислоты можно получить нейтрализацией ее раствором едкого натра. Кислота (или ее натриевая соль) применяется при синтезе некоторых азокрасителей. [c.116] В ряде случаев выделение сульфокислот из реакционной массы, содержащей большое количество отработанной серной кислоты, представляет значительные трудности. Если свободная сульфокислота имеет малую растворимость в разбавленной серной кислоте, то она выпадает в осадок при разбавлении реакционной массы водой или при добавлении льда. Так выделяют аминосульфокислоты (сульфаниловую кислоту и др.) после отфильтровывания их можно очистить, растворяя в щелочи и высаживая снова подкислением. [c.116] Соли сульфокислот хорошо растворимы в воде, поэтому для выделения их в осадок применяют высаливание, добавляя избыток хлористого натрия. Иногда проводится нейтрализация кислого раствора, полученного при сульфировании, а затем уже делается высаливание поваренной солью. [c.116] Характеристика сульфокислот по температурам кипения и плавления затруднена. Во многих случаях сульфокислоты не имеют определенных температур кипения из-за разложения, наступающего при нагревании. Часто сульфокислоты не имеют и характерных температур плавления. При выделении свободных сульфокислот очень трудно освободиться полностью от минеральных примесей (хлористого натрия и др.), благодаря этому редко удается выделить чистую сульфокислоту. Для идентификации сульфокислот применяют их различные производные— соли, хлорангидриды (сульфохлориды), амиды (сульфон-амиды, сульфамиды), эфиры, обладающие характерными температурами плавления или кипения. [c.116] Вернуться к основной статье