ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Проявители для однокомпонентных диазотипных материалов из "Светочувствительные диазосоединения и их применение " Процессы, происходящие при экспозиции светочувствительных диазосоединений, используемых для получения изображений, сопровождаются выделением эквимолекулярного количества азота. При работе с диазотипными бумагами или аналогичными материалами это не учитывается ввиду незначительного влияния выделившегося азота на получаемое изображение. Однако в тех случаях, когда фотохимическое разложение диазо-соединений происходит в толще непроницаемого для газа слоя, образование в нем пузырьков азота является фактором, которым нельзя пренебрегать и который оказывает существенное влияние на физические и эксплуатационные свойства слоя. [c.221] Сравнительно давно было замечено [1], что при мокром проявлении диазотипных материалов, например литографских пластин, содержащих желатину или другие гидрофильные высокомолекулярные соединения, происходит уменьшение прозрачности слоя на освещенных местах, вызванное насыщением микропузырьками азота. Это отражается на качестве печатных форм и приводит, вследствие наличия газа в задубленном рельефе, к значительному понижению их прочности и ухудшению переноса печатной краски. В случае применения гидрофильных коллоидов рекомендуется поэтому после экспозиции удалять азот под вакуумом (2]. Эффективность процесса повышается после непродолжительной обработки экспонированного материала метиловым или этиловым спиртом [3]. Предложено также применять проницаемые для газов полимеры [4]. [c.221] Еще раньше Кригер [6] пытался использовать это явление в фотографии и предложил применять растворы диазосоединений в желатине на прозрачных и непрозрачных подложках. Однако только много лет спустя было показано, что образование газа при облучении диазосоединений может быть практически использовано для получения фотографического материала с весь ма интересными свойствами. Было обнаружено, что при нагревании экспонированного светочувствительного материала микропузырьки газа расширяются и сильно рассеивают свет [7]. Это явление объяснялось различием коэффициентов преломления полимера и газа. Однако впоследствии изучение явлений, происходящих на границе пузырьков при прохождении света через полимер, показало, что основную роль играет упорядоченная кристаллическая структура полимера на поверхности раздела полимер — газ. Образование этого слоя происходит в результате расширения пузырьков газа при проявлении и обусловливает большую разницу коэффициентов преломления света кристаллического слоя и аморфного полимера [8]. [c.222] Это свойство можно использовать для получения фотографического материала, не требующего обработки азосоставляю щими. Проявление происходит при кратковременном нагревании. Несмотря на то, что сами пузырьки бесцветны и не содержат никаких поглощающих свет веществ, они образуют достаточно контрастное изображение. Для обеспечения высокого качества изображения материал, используемый в качестве носителя, должен быть мало проницаем для газа, обладать высокой прозрачностью и термопластичностью. [c.222] Наряду с желатиной для этого можно применять другие гидрофильные полимеры, например поливиниловый спирт, крахмал, различные производные целлюлозы или сополимеры малеинового ангидрида [9]. Термическое Проявление подобных диазотипных материалов происходит только в присутствии влаги, например при непродолжительном запаривании, погружении в горячую воду или при участии влаги, содержащейся в пленке полимера. Было, однако, найдено, что присутствие влаги в слое ухудшает качество отпечатков в результате слияния пузырьков газа и изменения их размеров. Поэтому в настоящее время для копировальных слоев предложены дисперсии гидрофильного вещества и растворенного в нем диазосоединения в гидрофобном полимере 10]. [c.222] Экспозицию и проявление можно осуществлять в виде непрерывного процесса. После экспозиции и проявления неэкспонированная часть материала сохраняет светочувствительное вещество, поэтому при хранении материала возможно дальнейшее изменение его и ухудшение качества изображения. Это нежелательное явление может быть устранено фиксированием отпечатков посредством гомогенного засвечивания сухого отпечатка при комнатной температуре и последующего хранения его при этой температуре в течение нескольких часов. [c.223] Светочувствительные материалы, содержащие желатину, можно фиксировать другим методом, основанным на способности желатины переходить при 100—150° С из обратимого термопластичного состояния в термически задубленный, неплавкий полимер [18]. При этом нагревание удобнее всего производить при помощи инфракрасных источников излучения [19] непосредственно после проявления. [c.223] Выше уже говорилось о способности некоторых солей повышать эффективность материалов кальфакс , вероятно, вследствие рассеяния света поверхностью кристаллов. В литературе имеется описание нового материала [25], содержащего кальциевую соль акриловой кислоты, диазосоединение и желатину. При облучении ультрафиолетовым светом и последующем проявлении нагреванием на местах, подвергшихся действию света, образуется непрозрачный белый полимер, рассеивающий свет, в то время как остальные участки остаются прозрачными. [c.226] Продукты фотохимического разложения светочувствительных диазосоединений — л-диалкиламинофенолы — сильные восстановители. Известно, что некоторые аналогичные ил соединения, например метол, нашли широкое применение в фотографической практике. Механизм их действия на соли металлов, в частности на галогенид серебра, подробно изучен [26]. Поэтому можно было ожидать, что вещества, образующиеся в светочувствительном слое в результате действия света на диазосоединения, также будут способны восстанавливать соли металлов, и следовательно при введении последних в светочувствительный слой на местах, подвергшихся действию света, должно возникать изображение, состоящее из частиц восстановленного металла. [c.226] Многочисленные попытки изготовления подобных материалов предпринимались очень давно. В одном из ранних патентов [27] рекомендуется наносить на подложку из регенерированной целлюлозы раствор диазосоединения и азотнокислого серебра. При освещении материала через негатив на освещенных местах слоя образуется изображение, состоящее из металлического серебра. Оно может быть фиксировано обработкой водой (при этом удаляются неразложившееся диазосоединение и соль серебра) и не нуждается в дальнейшей обработке. [c.226] Опасность образования труднорастворимых солей серебра при взаимодействии хлорцинковой соли диазония с азотнокислым серебром можно устранить, применяя вместо хлорцинковых солей борфториды диазония. [c.227] Следовательно, в зависимости от природы диазосоединения, образование металлической ртути в экспонированном слое может происходить в результате как восстановительных процес= сов, так и диспропорционирования и удаления из раствора производного двухвалентной ртути. Первая реакция происходит при использовании п-диазо-N, N-диалкиланилинов, вторая — при использовании о-хинондиазидов. Возможно, однако, что, скрытое изображение образуется в результате обоих процессов. Это наблюдается при облучении слоев, содержащих светочувствительные диазоцианиды, расщепляющиеся на активное диазосоединение и ион цианида. Последний дает нерастворимую соль двухвалентной ртути, способствуя смещению приведенного выше равновесия в сторону образования металлической ртути [33]. С другой стороны, ртуть получается в результате восстановительного действия продуктов разложения диазосоединения. В любом случае, однако, действие света на светочувствительную систему, содержащую соль ртути, приводит к получению скрытого изображения, состоящего из восстановленного металла. [c.228] Скрытое изображение, образованное ртутью, не содержит способного к восстановлению вещества, окружающего металлический зародыш, и оно, следовательно, должно быть внесено извне в процессе проявления. Это осуществляется методом так называемого физического проявления, при котором рост зародыша металлического изображения вызывается дополнительным осаждением на нем серебра (или другого металла) из раствора соли металла и восстановителя. [c.229] Роль металлического зародыша в этом случае состоит- лишь в том, что он служит центром кристаллизации или осаждения металла из пересыщенного раствора, образующегося при действии восстановителя на соль металла. Известно, что наличие таких зародышей кристаллизации является причиной разрушения таких метастабильных систем, как переохлажденные пары жидкостей или пересыщенные растворы, и связанных с этим явлений конденсации и кристаллизации. [c.229] Не останавливаясь детальнее на процессе физического проявления, подробно описанного в литературе [34], мы рассмотрим его лишь в связи с применимостью к описываемой светочувствительной системе. Обычно для физического проявления экспони рованный материал пропускают через раствор азотнокислого серебра, содержащий восстановитель (метол или гидрохинон) и органическую кислоту (винную или лимонную). Проявление проходит значительно лучше при нанесении на экспонированный материал тонкого слоя раствора азотнокислого серебра и последующей обработке раствором восстановителя [30]. [c.229] Плотность изображения при физическом проявлении, как показал Аренс С35], зависит от количества центров осаждения. Поэтому вследствие наличия в слое посторонних частиц при проявлении металлдиазониевых слоев не удается достигнуть строгой линейной зависимости между плотностью изображения и величиной экспозиции, хотя, вообще говоря, можно было ожидать распределения ртути в слое в строгом соответствии с количеством света, поглощенного слоем, и следовательно, в стехиометрическом отношении к количеству разложившегося диазосоединения. [c.230] Установлено, что в процессе проявления раствором, содержащим азотнокислое серебро, первоначально образующееся ртутное изображение растворяется, и из раствора осаждается эквивалентное количество кристаллов серебра, которые служат в последующем центрами кристаллизации [36]. Скорость осаждения зависит от величины pH раствора и регулируется только в области низких значений pH при высоких значениях осаждение происходит очень интенсивно и приводит к образованию гомогенного серебряного покрытия (зеркало). [c.230] Столь высокая разрешающая способность в первую очередь определяется тем, что диазосоединение и солЬ ртути применяются в виде раствора, а не дисперсии, и фотохимические реакции происходят между веществами, находящимися в растворен ном состоянии. Это приводит к полному отсутствию кристаллических включений в неэкспонированном материале и исключает диффузию света внутри слоя в результате, отражения его кристаллами. С другой стороны, возможность рассеяния отраженного света внутри светочувствительного слоя сводится к минимуму вследствие очень сильного поглощения актиничного света диазосоединениями и малой толщины слоя, измеряемой всего несколькими микронами. Последнее обстоятельство существенно еще потому, что любой реальный источник света, применяемый для экспозиции, не излучает параллельного пучка, лучей при значительной толщине слоя это приводит к потере части мелких деталей изображения. [c.230] Вернуться к основной статье