ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Питтинг титана вблизи Еор из "Титановые конструкционные сплавы в химических производствах" В стационарных условиях при свободном доступе электролита к поверхности титан подвергается питтинговой коррозии в горячих высококонцентрированных растворах, например в 72— 80%-ных растворах РеС1з при 80 °С [239], в 61—73%-ных растворах СаСЬ при 150—175°С [334, 335], в кипящих 86%-ном Zn la [336 337] и в 42%-ном Mg b [338]. [c.122] Шаровой крап из титана в плаве хлористого кальция (72%-ный a l-i, 175°С) вышел из строя через 2 месяца работы вследствие интенсивной язвенной коррозии глубина язв достигала 5—6 мм. На коммуникациях с концентрацией СаСЬ до 38% такие краны работают без следов коррозии более 4 лет [248]. [c.122] Такие случаи объяснялись, как правило, тем, что при повышении температуры по титана сильно снижается [10]. [c.122] Рассмотрим влияние активности С1 -ионов на Е к титана. Реальная активность а сг-хлорид-ионов в исследованных растворах представлена в табл. 4.6, а пк в зависимости от a i- — на рис. 4.11 и 4.12. [c.123] В растворах электролитов первой группы с увеличением концентрации хлорида а с монотонно возрастает с повышением содержания соли в растворе этот рост замедляется, и в высококонцентрированных растворах Li I и СаСЬ a i- практически стабилизируется (см. табл. 4.6). [c.123] Возможно, что возрастание Е ПК связано с изменением состава хлорсодержащих комплексов на поверхности титана по мере увеличения активности хлорид-ионов и уменьщения активности воды в растворе. Можно также предположить, что в области достаточно концентрированных растворов пассивация титана осуществляется не только свободной водой, но и сильно поляризованными молекулами воды, входящими в состав гидратных оболочек катионов. [c.124] В растворах электролитов второй группы (Mg b и Ni b) с ростом концентрации соли значения а а- проходят через максимум. Начальный участок кривой зависимости Епк от a i- для этих растворов также характеризуется уменьшением Е к (рис. 4.12). Но уже начиная с а сг—0,5, Епк возрастает и проходит через максимум. [c.124] Отдельную группу составляют растворы d l2, характеризующиеся весьма низкими значениями а с - во всей изученной области концентраций. В соответствии с этим в растворах d l2 Епк практически не зависит от концентрации электролита и значительно более положителен, чем в растворах остальных изученных хлоридов (см. рис. 4,11). [c.125] Таким образом, в концентрированных растворах хлоридов с ростом концентрации и активности l -ионов Е к титана может как снижаться, так и оставаться постоянным и даже существенно возрастать. [c.125] Из рис. 4.13 видно, что в растворах бромидов наблюдается линейная зависимость между логарифмом концентрации Вг -ио-нов и Епо. С ростом концентрации Вг -ионов Епо снижается. Если сравнить данные, приведенные на рис. 4.13 и 4.11, то становится очевидным, что по титана в растворах хлоридов значительно (на несколько вольт) положительнее, чем в растворах бромидов. [c.125] Влияние температуры растворов на Епк и Епо титана иллюстрируется данными, приведенными на рис. 4.14 и 4.15. Прежде всего следует отметить, что как при 100 °С (см. рис. 4.11), так и при всех исследованных температурах пк титана в 40%-ном Li I значительно положительнее (примерно на 1 В), чем в 20%-ном Li I. Во всех исследованных растворах хлоридов изменение Епк с температурой имеет одинаковый характер. Аналогичная зависимость Е о титана от температуры была получена в растворе 5,3 н. NH4 1+1,4 н. Na l [349]. [c.125] Обращает на себя внимание то, что Епк с температурой меняется не монотонно. На всех кривых можно выделить участки с различным значением dE/dt. Так, в растворах Li i (см. рис. 4.14) до 110°С ив интервале 140—160 °С E p понижается примерно на 25—30 мВ при понижении температуры на 1 °С, тогда как в интервале 110—120 °С снижение Е при повышении температуры на 1 °С достигает 150—210 мВ [347]. [c.125] Д01И особенностей. Во-первых, при этих температурах отмечается значительный разброс значений пк в параллельных опытах. Разница значений к может достигать 1 В, тогда как при других температурах интервал колебаний Епк не превышал 0,2 В. Во-вторых, при некритических температурах амплитуда колебаний потенциала после пробоя не превышала 0,04 В, тогда как при критических температурах эти колебания достигают 0,3—0,4 В [348]. [c.126] Необходимо отметить, что во всех исследованных растворах хлоридов, в том числе и в 0,53 н. Na l при 250 °С Епо титана превышает 1,0 В (рис. 4.16), тогда как стационарный кор ТИ тана в этих условиях даже при насыщении раствора кислородом не превышает 0,6 В. [c.126] По данным большинства исследователей влияние pH на характеристические потенциалы питтинговой коррозии титана в растворах галогенидов, как правило, или вообще отсутствуют, или незначительно. [c.127] Как видно из рис. 4.17, подкисление растворов хлоридов не влияло на Епк титана во всех исследованных растворах. При этом pH растворов изменялся в пределах от 7 до — 2 [3511. [c.127] На рис. 4.18 показано, что Епо титана в 1 М КВг (кр. I) практически не меняется при изменении pH от 1 до 10, а затем Епо резко сдвигается к более положительному значению. [c.127] Вернуться к основной статье