ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции конденсации с участием хлористого алюминия Алкилирование ароматических соединений из "Практические работы по органическому синтезу" Хлористый алюминий катализирует реакции ароматических углеводородов с галогенсодержащими соединениями. Эти реакции сопровождаются образованием связей С—С и могут быть отнесены к числу реакций конденсации. Часто эти процессы проходят с выделением хлористого водорода или других простых молекул. Указанные реакции разделяют на две группы 1) алкилирование ароматических углеводородов 2) ацилирование ароматических углеводородов (синтез кетонов ароматического ряда). [c.154] Введение алкильных радикалов в органические соединения, происходящее обычно в присутствии катализатора, называется алкилирование м. Алкилирование ароматических соединений проводят действием галогенопроизводных, спиртов, олефинов и других веществ на бензольные углеводороды. В качестве катализаторов используют AI I3, А1Вгз, BF3, H2SO4 и др. [c.154] Алкилирование может быть проведено с получением одно-, двух- и до шестизамещенного производного. В упомянутой реакции получения этилбензола избыток бензола способствует образованию однозамеш,енного производного. Увеличение количества галогенопроизводного вызывает более глубокое алкилирование. [c.155] Для реакций алкилирования можно применять гомологи бензола и другие ароматические соединения, различные галогенопроизводные предельных и циклопарафиновых углеводородов. Реакционноспособность галогенопроизводных увеличивается при переходе от первичных к третичным алкилгалогенидам. Наиболее реакционноспособными являются фториды и хлориды, далее реакционноспособность падает при переходе к бромидам и ио-дидам. [c.155] При алкилировании по Фриделю — Крафтсу часто получаются неоднородные продукты по следуюш им причинам. [c.155] В результате из хлористого пропила и бензола образуется, наряду с пропилбензолом, большое количество изопропилбен-зола из хлористого изобутила и бензола получается исключительно изомеризованный продукт— /га/7ет-бутилбензол. [c.155] Из-за указанных трудностей в реакциях алкилирования практически используют лишь бензол, а также фенолы и их эфиры. [c.156] Реакция формально представляет собой присоединение ароматического углеводорода по двойной связи олефина. В действительности реакция протекает в две стадии 1) присоединение по двойной связи хлористого водорода (присутствующего в виде следов из-за частичного гидролиза AI I3) с образованием галогеналкила (в данном случае 2H5 I) 2) реакции галогеналкила с ароматическим углеводородом (при этом выделяется НС1, необходимый для первой стадии реакции). [c.157] Кроме хлористого алюминия, алкилирование ароматического ядра спиртами осуществляется в присутствии серной и фосфорной кислот, безводного HF и других катализаторов. [c.157] Механизм алкилирования ароматического ядра в присутствии AI I3. [c.157] Поляризация связи R -X, тесно связанная с комплексообразованием при взаимодействии с AI I3, увеличивается при переходе от первичных к третичным галогеналкилам. Поэтому третичные галогенопройзводные наиболее активны в реакциях Фриделя—Крафтса. Образование комплекса с AI I3 затрудняется при увеличении размера атома галогена, чем и объясняется малая реакционноспособность иодистых алкилов в рассматриваемых реакциях. [c.158] Вернуться к основной статье