ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Каталитическое разложение гидразина в растворе из "Химия гидразина" Если добавить к сульфату гидразина эквивалентное количество гидроокиси натрия, то выделяющиеся газы содержат всего лишь 9—10% водорода. При повышении количества гидроокиси натрия относительноэ содержание водорода возрастает, но только в присутствии большого избытка щелочи его содержание достигает 60 % общего объема выделяющихся газов. [c.141] Результаты работы Танатара были впоследствии подтверждены итальянскими исследователями, которые изучали каталитическое разложение раствора сульфата гидразина платиновой чернью [177]. Однако при этом было показано, что если поместить платиновую чернь на 4 часа в кипящую воду, то она в дальнейшем теряет спэсобность разлагать сульфат гидразина, хотя ее обычная каталитическая активность в реакциях разложения перекиси водорода и гидроксиламина сохраняется. После использования для разложения этих веществ платина не восстанавливает своей активности пэ отношению к гидразину. Исходя из этих результатов, авторы пришли к выводу о том, что каталитическое разложение гидразина инициируется следами кислорода, адсорбированного на платине. Было пэказано, что скорость разложения прямо пропорциональна количеству платины и концентрации гидразина. Скорость разложения солей гидразина в водных растворах при помощи платины, согласно полученным данным, зависит от природы кислотного остатка. [c.141] Более обстоятельное исследование реакции каталитического разложения гидразина было осуществлено Гутбиром и его сотрудниками [178], которые изучали также действие платиновой черни. Ниже суммированы результаты этой работы. [c.141] В процессе реакции не образуется ни водород, ни окись азота. [c.141] Только в этом частном случае, когда, повидимому, разложение 2 молей гидразина приводит к образованию 2 молей аммиака и эквимолекулярных количеств азота и водорода, уравнение Танатара оказывается действительно применимым. [c.142] Исходя из большого числа исследований [1.—3], а также сообщений различных ученых, обследовавших постановку производства и применения гидразина в Германии во время второй мировой войны, можно прийти к выводу, что наиболее удобными из приведенных выше методов являются методы 1—4, б и 10. [c.147] Число окислителей, которые могут быть использованы для количественного определения гидразина, ограничено. Кроме азота в результате окисления могут получаться также аммиак и азотоводородная кислота. В качестве окислителя вполне может быть применен перманганат в присутствии соляной кислоты при использовании же его в присутствии серной кислоты, образуются различные побочные продукты [3]. Бихромат калия непригоден в том случае, если в результате окисления должен быть получен азот [5, 8]. [c.148] Было пэказано, что если при осторожной работе пользоваться микропипетками, то удается получать результаты с точностью до 0,1—0,2%. Этот способ особенно полезен в тех случаях, когда приходится анализировать очень малые количества концентрированных растворов гидразина. Для изготовления микрэпипеток объемом от 0,1 до 0,6 мл следует выдуть два небольших резервуара в капиллярной трубке и оттянуть оба ее конца. С помощью шприца емкостью 1 мл пипетку можно заполнить анализируемой жидкостью. Поскольку отверстия в правильно оттянутых капиллярах очень малы, пипетку можно вытереть и взвесить без принятия специальных мер против потерь гидразина. [c.149] Метод прямого титрования кислотой [9—11]. [c.149] Г-рабочие интервалы pH при использовании в качестве индикаторов метилового красного и метилового оранжевого. [c.150] Титрование 0,1 М растворов гидразина следует проводить с помощью по крайней мере 0,4 н. раствора кислоты. При работе с более разбавленной кислотой могут иметь место заметные ошибки, обусловленные титрованием самого индикатора. При этом истинная точка перегиба будет расположена ниже (в более кислой области) при работе с метиловым красным и вьине (в более основной области) при работе с метиловым оранжевым. [c.151] Сочетание ацидиметрического и иодатного методов [1]. В присутствии аммиака или какого-либо другого основания метод прямого титрования кислотой не позволяет определить истинное содержание гидразина. Однако сочетание ацидиметрического и оксиди-метрического методов, примененных последовательно при анализе одного и того же образца, дает возможность определить как общее содержание оснований, так и содержание гидразина в смеси. Например, после титрования раствора гидразина стандартным раствором кислоты он может быть оттитрован с помощью иодатного метода. Различие в обоих титрах указывает на количество содержащихся в анализируемой пробе остальных основных компонентов. Точность этого метода характеризуется данными, приведенными в табл. 42. [c.151] РЕЗУЛЬТАТЫ АНАЛИЗОВ СИНТЕТИЧЕСКИ ПОЛУЧЕННЫХ ОБРАЗЦОВ, СОДЕРЖАЩИХ 44,22% N.H. И 2.87Х NH. [c.151] Прямой иодатный метод с использованием растворителя [3,14-161. [c.151] Добавление иодата производят до исчезновения окраски иода. Первая стадия реакции состоит в восстановлении иодата до иода. Затем иод окисляют новыми пэрциями иодата до монохлорида иода, в результате чего появившаяся окраска иода исчезает. Совершенно необходимо, чтобы нормальность соляной кислоты оставалась в определенных пределах, лучше всего в интервале 3—5 (во всяком случае не выше 7) [1]. Ниже приведены реакции, выражающие отдельные стадии процесса. [c.152] Для растворения иода добавляют несколько миллилитров хлороформа или четыреххлористого углерода обесцвечивание окрашенного слоя растворителя свидетельствует о достижении конечной точки титрования. Соли аммония не мешают определению. Для проведения анализа требуются следующие реактивы концентрированная соляная кислота, хлороформ или четыреххлористый углерод и стандартный раствор иодата калия. [c.152] Методика. В колбу с пришлифованной стеклянной прэбкой, содержащую анализируемый раствор, помещают концентрированную соляную кислоту (12 н.) в количестве, на 20% превышающем количество анализируемого раствора, и 5 мл четыреххлористого углерода. Затем добавляют стандартный раствор иодата до тех пор, пока водный слой не начнет изменять свой цвет от темнокоричневого до светложелтого. После этого иодат начинают добавлять па каплям, интенсивно взбалтывая раствор после попадания в него каждой капли. Момент достижения конечной точки титрования устанавливают по полному исчезновению окраски иода в окрашенном слое растворителя. Нормальность кислоты в конце титрования должна лежать в пределах от 3 до 5. [c.152] Вернуться к основной статье