ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции с участием карбенов и карбеноидов из "Механизмы реакций металлорганических соединений" В дальнейшем оказалось, что в получаемых хлорметильных про-лзводных ртути нуклеофильное замещение хлора чрезвычайно сильно ускоряется . В этой связи стоит упомянуть металлированные диазосоединения, являющиеся потенциальным источником металлсодержащих карбенов . [c.296] Реакция Симмонса — Смита в настоящее время стала важнейшим и широко применимым методом синтеза циклопропановых соединений из олефиновых. Природа активной частицы, осуществляющей циклопропанирование двойной связи, еще не вполне выяснена. Здесь, по-видимому, трудно провести четкую грань между истинным металлоорганическим соединением, имеющим а-связь углерод — металл (в классическом варианте — медь или цинк), и карбеноидным комплексом металла. Соединения других активных металлов также могут служить агентами циклопропанирования . [c.296] Таким образом, экспериментальные данные явно свидетельствуют об отсутствии резкой грани в свойствах частиц, образующихся при взаимодействии карбенов с переходными и непереходными металлами. [c.298] Очень интересным моментом в этой серии работ является сильное ускорение реакции и повышение выхода дигалоидкарбенов в присутствии иодид-иона - (нуклеофильный катализ ). Важное преимущество метода Сейферта — мягкие температурные условия и использование инертного растворителя. [c.298] Менее разработаны, но в принципе аналогичны реакции синтеза и разложения ди- и тригалоидметильных производных некоторых других металлов, в частности олова . [c.298] Интересно, что водород в р-положении оказывается достаточно подвижным для внедрения дихлоркарбена только в том случае, если он находится у третичного углерода. [c.299] Общий характер стабилизующего действия, которое оказывает я-комплексообразование на нестабильные в основном состоянии частицы различного строения (карбеноиды, циклобутадиен, тримети-ленметан и т. д.), позволяет ожидать дальнейшего развития исследований в этом направлении. [c.300] Вернуться к основной статье