ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции замены металла на металл и обмена радикалами в металлоорганических соединениях из "Механизмы реакций металлорганических соединений" Реакции обмена в металлоорганических соединениях включают обширный круг процессов, многие из которых приобрели препаративное значение. Классификация этих довольно разнообразных реакций представляет значительную сложность ввиду недостаточного исследования их механизмов. В ряде случаев не сделан даже выбор между гетеролитическим и гомолитическим типом реакций. Поэтому целесообразно на первом этапе руководствоваться формальными признаками. Удобный формальный критерий—общее число органических радикалов в обеих частицах, принимающих участие в элементарном акте бимолекулярного обмена (условный порядок), — был введен Чарменом, Хьюзом и Инголдом . В соответствии с этим различают одно-, двух-, трехалкильный и т. д. обмен. [c.7] Нетрудно видеть ряд недостатков этой классификации. С увеличением валентности металла возрастает максимальный условный порядок обмена (он вдвое больше, чем валентность). Почти в любой системе возможно, по крайней мере в принципе, осуществление обменов другого порядка , если в процессе обмена возникают химически новые частицы. До тех пор, пока не доказан бимолекулярный характер обмена, нельзя отвергнуть вероятность того, что реакция может идти через ассоциаты более высокого порядка. Наконец, не существует абсолютной границы между радикалом Н и анионом X в молекуле металлоорганического соединения РпМХ некоторые группы занимают промежуточное положение (например, СООР, СН и др.). [c.7] Имея в виду сделанные замечания, мы будем рассматривать реакции обмена по мере возрастания условного порядка , причем изменение его никоим образом не связано с характером механизма рассматриваемых реакций. В первую очередь будут рассмотрены реакции между производными одинаковых металлов (в том числе реакции изотопного обмена), а затем — системы с двумя различными металлами. [c.7] Большая часть материала посвящена органическим производным ртути по той причине, что для этого металла наиболее подробно изучены почти все типы реакций. Полученные закономерности могут сыграть роль ориентиров при распространении исследований на другие элементы. [c.7] Для примера в табл. 1 представлены виды обменных реакций условных порядков I и 2 для частного случая двухвалентного металла п + т = 2. Эту таблицу нетрудно продолжить, распространив ее на условные порядки п + р 2, а также на случаи разной валентности М и М. [c.8] Вернуться к основной статье