ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы расчета энтальпии обмена и стандартной энтальпии обмена из "Равновесие и кинетика ионного обмена" Таким образом, расчет АН° может быть проведен дифференцированием зависимости логарифма константы обмена от температуры. [c.148] В силу слабой зависимости Ка,в от температуры ошибка расчета АЯ° по уравнению (V.55) весьма велика (десятки процентов). [c.148] Тем не менее, при наличи значений /Са, в для широкого интервала температур и при построении температурной зависимости по достаточно большому числу точек удается достичь близкого совпадения стандартных теплот обмена, рассчитанных по температурной зависимости и по экспериментальным калориметрическим данным. Так, Бойд [213] для обмена Ыа+—Н+ на ионите дауэкс-50 (16% ДВБ) получил величины АН°, равные 1190 кал/г-экв (калориметрия) и 1250 кал/г-экв (расчет по температурной зависимости для шести точек). [c.148] С целью повышения точности и объективности расчета целесообразно применять подходящие методы математической обработки эксперимента [213, 214]. [c.148] Тепловые эффекты процессов ионного обмена невелики (от нескольких десятых калорий до нескольких калорий на 1 г сухого ионита) однако они могут быть уверенно измерены с помощью современных калориметров, чувствительность которых достигает 0,001 кал/ч. Точность определения величин АЯ° обычно составляет несколько процентов. Очевидно, что и величины Д5 , рассчитываемые с их помощью, не более точны. [c.148] Если в такой, проведенной до конца реакции исходные вещества взяты в стандартных или отсчетных состояниях, а конечные продукты получены в стандартных или отсчетных состояниях, то тепловой эффект процесса равен стандартной энтальпии обмена АН°. Естественно, что экспериментальная оценка ЛЯ° возможна лишь в случае, когда отсчетные или стандартные состояния осуществимы на практике. Поэтому для такой оценки пригодны способы стандартизации, применяемые в неосмотической теории (см. раздел П.6), и непригоден способ стандартизации, применяемый осмотической теорией (гл. VI). [c.148] АЯм — тепловой эффект смешения чистых растворов. [c.149] ДЯ°) известны для многих электролитов, также как и величины ДЯм [217-220]. [c.150] Вернуться к основной статье