ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Квантовый выход из "Молекулярная фотохимия" Для фотохимических реакций необходима активация светом.. Количественное соотношение между числом прореагировавших или образовавшихся молекул и числом поглощенных квантов в единицу времени определяет квантовый выход Ф, т. е. [c.14] Число прореагировавших или образовавшихся молекул в единицу времени измеряется обычными аналитическими методами, а число фотонов, поглощенных системой в единицу времени — актинометром (химическим или физическим прибором, способным считать фотоны). Таким образом, если каждый поглощенный фотон способен вовлечь молекулу в определенный фотохимический процесс, то квантовый выход этого процесса будет равен единице. Если есть другие процессы, конкурирующие с рассматриваемым, то квантовый выход должен быть меньше единицы. [c.14] Квантовый выход фотохимических реакций является важной характеристикой, так как он позволяет судить о путях расходования молекулой энергии электронного возбуждения. [c.14] Квантовый выход первичного фотохимического процесса Ф может отличаться от полного, или измеряемого, квантового выхода ф. Для примера рассмотрим молекулу, подвергающуюся фотохимическому распаду, после которого образовавшиеся части молекулы вновь соединяются, давая первоначальную молекулу. Квантовый выход первичного акта (диссоциации) может быть высоким, хотя полный, или измеренный, квантовый выход фотореакции почти равен нулю. Классическим примером служит фотодиссоциация кето-нов в газовой фазе, которая идет с высокими первичным и полным квантовыми выходами, в этом случае рекомбинацией образовавшихся радикалов можно пренебречь. В растворе же при комнатной температуре фотолиз тех же самых кетонов не идет из-за рекомбинации в клетке растворителя, поэтому полный квантовый выход диссоциации равен нулю. [c.14] Кроме того, необходимо четко понимать разницу между химическим выходом и квантовым выходом. Химический выход показывает вклад побочных реакций и конечную эффективность превращения начального вещества в продукт независимо от числа поглощенных квантов. Известно много препаративных фотохимических, реакций органических соединений, идущих с высоким общим химическим выходом, но с относительно низким абсолютным квантовым выходом. [c.14] Вернуться к основной статье