ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Замещенные ароматические углеводороды и гетероароматические соединения из "Фотохимические процессы в слоях" Влияние заместителей, не имеющих л-уровней, на квантовый выход и время релаксации зависит от наличия в заместителе тяжелого атома, взаимного смещения уровней энергии и изменения констант скоростей радиационных переходов. [c.216] Как видно из табл. V. 7, при введении группы СНз фг и тг изменяются мало. Введение же МНг-группы снижает фг, поскольку кфл увеличивается. В то же время уменьшение энергетической щели между и Грсостояниями повышает кзт- Эти два эффекта взаимно компенсируют изменения фг. [c.216] Время релаксации тг резко уменьшается, если только в молекуле содержится тяжелый атом. В табл. V. 7 показаны изменения констант фг и тг при введении в ароматические соединения галогенов. При переходе от фтора к иоду фг возрастает до 1 вследствие увеличения кзт- тг уменьшается на три порядка, при этом увеличиваются кб и кф примерно в одинаковой степени. Возрастание констант переходов между 5- и Т -состояниями происходит из-за увеличения спин-орбитальной связи. [c.216] Замещение карбонильными и нитрогруппами и введение гетероатома в ароматическую систему приводит к сильным изменениям фг и Тг (см. табл. V. 7). Появление /гп -уровней вызывает рост спин-орбитальной связи, что увеличивает вероятность переходов между триплетными и синглетными состояниями. При этом фг и Тг зависят от взаимного расположения пл - и лл -уровней. Квантовый выход в Г-состояние велик, если нижним уровнем синглетного состояния является пл, поскольку в этом случае значение к г велико, а кф мало. Для азинов увеличивается, кроме того, вероятность безызлучательного перехода 51- 5о, что снижает фг. [c.216] Поскольку светочувствительность в случае импульсного возбуждения в соответствии с уравнением (V. 18) зависит от фт-, то для ее повышения можно использовать полиацены. Получение большой чувствительности при длительности возбуждения более 1 с — более сложная задача. Максимальная чувствительность мо-жег быть достигнута на ортоконденсированных углеводородах. [c.218] Вернуться к основной статье