ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фотостабилизация полимеров из "Фотохимические процессы в слоях" Под фотостабилизацией полимеров понимают полное или частичное подавление их превращений, инициируемых светом. В настоящее время она достигается добавлением веществ — стабилизаторов. Стабилизация может протекать по трем основным направлениям. [c.160] Второй путь стабилизации — это перенос энергии (тушение) от электронно-возбужденных макромолекул полимера или макрорадикалов к стабилизатору с последующей ее диссипацией, как и в предыдущем случае. Тушители (стабилизаторы типа Б) в противоположность стабилизаторам типа А могут не обладать высоким поглощением фотохимически активного для полимеров света. Эффективность стабилизации связана с соотношением скоростей переноса энергии и конкурентных фотохимических реакций, что в свою очередь во многом зависит от относительного положения энергетических уровней полимера и добавки типа Б. Этот путь стабилизации тем более важен, что миграция энергии в полимерах (особенно в регулярных) идет на значительные расстояния, существенно большие, чем в растворах, и тушения можно достичь при минимальных концентрациях добавок. Было бы целесообразно специально создавать стабилизаторы типа Б, однако до сих пор отсутствуют исходные данные для их отбора. Впрочем, такой механизм стабилизации, вероятно, вносит вклад в действие остальных стабилизаторов, но его выявление затруднено из-за малой разработанности фотохимии полимеров. [c.161] Оба рассмотренных пути фотостабилизации полимеров связаны с подавлением фотофизических, а также первичных и вторичных фотохимических процессов тем самым ингибируются и инициируемые ими последующие темновые реакции. При этом фотохимическая реакция самого стабилизатора нежелательна ввиду его расходования, если только в ней не образуется новый или в результате последующих превращений не регенерируется исходный стабилизатор. [c.161] Третье возможное направление стабилизации, в отличие от приведенных, состоит не в подавлении фотохимических стадий, а в ингибировании стабилизаторами типа В темновых (обычно радикальных) реакций. [c.161] С целью повышения эффективности стабилизации разумно использовать комбинации стабилизаторов различного типа, например смесь вещества, поглощающего УФ-свет, и соединения, служащего антиоксидантом. Можно также, и этому в последние годы уделяется главное внимание, создавать и применять многофункциональные стабилизаторы. В обоих этих случаях при фотостабилизации полимеров нередко наблюдается синергический эффект. [c.161] Форма и размер частиц добавок в полимере оказывают влияние на эффективность стабилизации. Крупные частицы (агрегаты) снижают эффект действия добавленного вещества. Это, с одной стороны, вызывается усилением концентрационного самотушения. С другой стороны, проявляется эффект самоэкранирования, когда свет поглощается в верхних слоях агрегата, а находящиеся за пределами экранирующего слоя молекулы добавки бездействуют вплоть до момента его разрушения. При всех прочих равных условиях добавленное вещество, находящееся в полимере в форме агрегатов, будет обладать большей светостойкостью, чем находящееся в мономолекулярной форме или в форме частиц малого размера, и в то же время оказывать меньшее влияние на полимер. Подобное рассмотрение характеризует тенденцию, но бывают и исключения. Может оказаться и так, что агрегаты добавленного вещества расположены в более доступных для реагента, на который оно действует (кислород, радикалы -ОН, НОг- и др.), областях — аморфных, поверхностных, чем добавка в мономолекулярной форме тогда эффективность действия агрегатов будет выше. [c.162] Вернуться к основной статье