ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Спектрофотометрические системы из "Оптический круговой дихроизм" В этом случае точность измерения ограничивается совсем другими причинами. Для большинства известных веществ ди-хроичные оптические плотности AD=Di—Dj. (оптическая плотность берется при основании логарифма 10) обычно очень малы. Дихроичную плотность меньше 0,05 измерять довольно трудно, причем желательно, чтобы абсолютная чувствительность при измерении была порядка 0,00005. Данная оценка приведена с единственной целью показать, насколько требуемая чувствительность при таком использовании прибора выше по сравнению с той, которую можно обеспечить в обычных условиях. Чтобы получить результаты с такой точностью, нужно делать спектрофотометрические измерения с удвоенной точностью (разность двух измерений). Конструкторы фотоэлектрических спектрофотометров оценивают подобную точность значительно выше той, которую можно получить. Это объясняется следующими причинами. [c.78] Если применяется однолучевой спектрофотометр, то точность отсчета подвержена случайным отклонениям за счет изменения излучательной способности источника, чувствительности фотоэлемента, усиления в измерительной схеме и др. В случае двухлучевого спектрофотометра можно использовать неподвижную систему поляризаторов например, правый циркулярный поляризатор и кювета с образцом — на пути одного пучка, а левый поляризатор и образец — в другом пучке. Если кюветы содержат одно и то же вещество и спектрофотометр градуирован в единицах оптической плотности, то оптическая плотность кругового дихроизма получается прямым путем. В этом случае измерения меньше зависят от нестабильности источника света, флуктуаций чувствительности или колебаний в усилении. [c.80] Такие спектрофотометры часто имеют систему баланса, которая используется как регулировка нуля при любой длине волны для двух данных кювет, заполненных одним и тем же растворителем и всегда помещаемых в одно и то же место. Эта система позволяет корректировать два пучка, которые должны быть выравнены после того, как вставлены круговые поляризаторы и обе кюветы, содержащие одну и ту же недихроичную жидкость. Как правило, кроме ограничения, накладываемого шуг.юм Шоттки, ничто другое не должно снижать точность измерений. Однако на практике степень точности значительно ниже этой возможной точности. С одной стороны, пропускание двух раздельных оптических лучей, которые пересекают разные кюветы, может несколько изменяться со временем, тем более что механическая коммутация пучков часто сопровождается вибрацией с другой стороны, соответствующее переключение электрических сигналов, получаемых фотоэлементом, приводит к нерегулярностям. Таким образом, даже при использовании высококачественных спектрофотометров нельзя надеяться производить измерения кругового дихроизма со степенью точности, превышающей 0,001 единицы оптической плотности. [c.80] Вернуться к основной статье