ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции полимеризации и изомеризации из "Катализ ионитами" Реакциями превращения углеродного скелета широко пользуются для получения из нормальных углеводородов — углеводородов нзостроения для повышения октанового числа жидких топлив . Полимеризацию применяют главным образйм для синтеза низко- и высокомолекулярных полимеров различного назначения В ряде работке.згэ ставится вопрос об использовании полимеризации для очистки предельных углеводородов от примесей олефинов или для селективного извлечения ненасыщенных углеводородов из промышленных газовых смесей. [c.157] Накопленный опыт полимеризации и изомеризации органических соединений свидетельствует о больших преимуществах катализа ионитами по сравнению с гомогенным кислотным или гетерогенным катализом. Как показано на примере полимеризации и изомеризации олефинов 3 1, а также синтезе паральдегида из ацетальдегида эти реакции идут в присутствии ионитов в более мягких условиях при высокой селективности и лучшем выходе целевых продуктов. Изомеризация ациллактонов и тримеризация ацетальдегида в присутствии ионитов приводит к сущест--венному упрощению метода переработки катализатов, к снижению норм расходов сырья. В синтезе паральдегида уменьшается количество побочных продуктов и устраняется стадия нейтрализации катализатора, а это повышает производительность и облегчает обслу- живание аппаратуры. [c.157] Примеры полимеризации и изомеризации ряда органических веществ в присутствии ионитовых катализаторов приведены в табл. 20. [c.160] Изомерные превращения углеводородов, как это было показано в работах автора и Фельдблюма опубликованных почти одновременно, сопровождаются процессами полимеризации и крекинга. [c.161] Относительные скорости основной и побочной реакций, а следовательно, состав катализатов и выходы целевого продукта зависят от условий синтеза и свойств катализатора. Познание этой взаимосвязи очень важно не только для управления реакциями полимеризации и изомеризации, но и для их подавления в тех многочисленных случаях гидратации олефи-нов5в,82 где они (особенно полимеризация) обусловливают появление нежелательных побочных продуктов. [c.161] Влияние температуры на природу и выход продуктов полимеризации и изомеризации зависит от природы реагирующих веществ, обратимости реакции, продолжительности контакта катализата с катализатором и влажности катализатора. Так, при использовании в качестве катализатора полимеризации изобутилена аласьона С5, высущенного при 110°С, получен многокомпонентный катализат, состав которого сравнительно маЛо зависел от температурных условий проведения опытов (табл. 21). Катионит аласьон С5 готовят сульфированием сополимера стирола и дивинилбензола. [c.163] При полимеризации ацетальдегида, являющейся обратимой экзотермической реакцией, выход продукта с повыщением температуры падает в соответствии с принципом Ле-Шателье, а также вследствие усиления кротоновой конденсации. [c.164] На выход продуктов полимеризации и изомеризации огромное влияние оказывает природа активных групп ионита. Хотя сравнительных данных по этому вопросу мало, все же известно, что полимеризацион-ные карбоксильные и фосфорнокислые катиониты не катализируют полимеризацию изобутилена . Суль-фополифенильные катиониты являются эффективными катализаторами изомеризации бутена-1 в бутен-2 (при 200 °С образуются цис- и транс-бутен-2 с выходом соответственно 36 и 26%), а фосфорсодержащий катионит на той же полимерной основе слабо ускоряет реакцию (выход пространственных изомеров составляет 4,1 и 5,7% соответственно) 1 . В реакции пинаколиновой перегруппировки катионит КУ-2 по эффективности каталитического действия даже превосходит соляную кислоту, а полимеризационный карбоксильный катионит КБ-4П2 на скорость изомеризации не влияет 2 . Отсюда следует, что для большинства реакций полимеризации и изомеризации в основном имеют значение только сульфокатиониты, но и в этом случае нужно иметь ввиду ограничения, рассмотренные ранее (см. стр. 40). [c.164] Всл д за димеризацией по тому же механизму возможно образование более сложных полимеров. [c.166] Вернуться к основной статье