ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Константы Роршнейдера и структура молекулы из "Насадочные колонки в газовой хроматографии" В первой работе Роршнейдера /46/ и в ее английском переводе /55/ упоминались лишь три константы х, у и z. Впоследствии Роршнейдер обнаружил, что для описания хроматографических свойств пиридина, нитрометана и диоксана указанных констант недостаточно, и добавил еще две константы uns. [c.113] В случае когда одно или несколько соединений данного класса отличаются от других наличием дополнительной двойной связи или второй функциональной группы, копонки следует выбирать с учетом этого факта. Выбор колонки (с высоким значением х ) для разделения по степени ненасыщенности был описан выше применительно к анализу эфиров жирных кислот. Аналогичным образом для большего удерживания спиртов следует выбирать колонку, которой соответствуют большие значения у, для кетонов - большие значения 2 и т. д. [c.114] Если анагшзируется смесь двух соединений различных классов, но имеющих близкие температуры кипения к-бутилэтиловый эфир (т. кип. 91°С) и к-пропанол (т. кип. 97 С), колонку можно выбрать так, чтобы первым элюировалось любое из анализируемых соединений. Для того чтобы первым выходил спирт, колонка должна характеризоваться высоким значением отношения г/у. Важно подчеркнуть, что использование жидкой фазы с большим значением z не приведет к разделению, если одновременно дпя этой фазы велико и значение у, поскольку при этом будут одинаково удерживаться оба соединения. Если значение одной из констант Роршнейдера превышает обычное, то селективно удерживаются соединения тех классов, которые соответствуют этой константе. [c.114] В том случае, когда температуры кипения анализируемых соединений неизвестны, но известно, что эти соединения в принципе должны давать симметричные пики, попробуйте сначала провести разделение на относительно неполярной колонке, такой, как колонка с неподвижной фазой 8Е- 30. Если такая колонка обеспечивает частичное разделение, то при переходе к более полярной колонке,недостаточно тщательно выбранной, может наблюдаться наложение хроматографических пиков друг на друга, а не лучшее их разделение. Другими слова , если колонка считается более полярной , то возникает вопрос более полярной по отношению к чему Если неполярная колонка обеспечивает частичное разделение, то полярную колонку следует выбирать так, чтобы соединение с более высокой температурой кипения эгаоировалось по возможности последним. В противном случае выбирайте такую неподвижную фазу, чтобы высо-кокипящее соединение элюировалось из колонки возможно раньше. [c.115] То же самое относится и к разделению смеси гептахлор -, гептахлорэпоксид. Как и в предыдущем примере. [c.117] Относительно применения констант Роршнейдера для улучшения анализа пестицидов можно сделать еще одно замечание. Неподаижные фазы 0Р-1 или 0У-210 можно заменить фазой 5Р-2401, поскольку химические свойства всех трех материалов практически одинаковы, но термостойкость 8Р-2401 значительно выше. Из таблиц видно, что перечисленные три неподвижные фазы имеют одинаковые значения констант Роршнейдера и взаимозаменяемы. Проведенные эксперименты, в том числе и анализ стероидов и пестицидов, подтвердили этот вывод. [c.119] Вернуться к основной статье