ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние напряжения на кинетику кристаллизации из "Кристаллизация каучуков и резин" Влияние напряжения (или деформации) на кинетику кристаллизации четко проявляется, когда процессы деформирования и релаксации отделены от кристаллизации во времени. Образец деформируют при температуре выше температуры плавления в условиях возможно более полного развития высокоэластической деформации. После установления квазиравиовесного напряжения Од образец охлаждают до температуры кристаллизации Т, в отсутствие кристаллизации при этом наблюдается уменьшение напряжения, связанное с линейной зависимостью Со от абсолютной температуры для полимеров в высокоэластическом состоянии. [c.91] Первые сведения об ускорении кристаллизации в деформированных образцах были получены Гееманом е сотр. при изучении снижения восстанавливаемости сжатых образцов Кг в процессе кристаллизации и подтверждены в последующих работах - Ускорение кристаллизации в растянутых образцах также было впервые отмечено при определении восстанавливаемости , а затем в ряде других работ Кристаллизация ускоряется также и при возрастании напряжений сдвига . [c.92] Систематическое исследование влияния растяжения на кристаллизацию провел Джент - который показал, что кинетические кривые кристаллизации растянутых резин на основе НК при разных деформациях 8 имеют тот же вид, что и при е = 0. Для всех кривых характерны три участка — /, II и III, соответствующих индукционному периоду, быстрой первичной кристаллизации и медленной вторичной кристаллизации (сравните рис. 13 и 28, е). Однако на кинетических кривых снижения напряжения при больших е (е 100% или X 2) участок III, соответствующий вторичной кристаллизации, обычно не реализуется. Это иногда наблюдается и при снижении восстанавливаемости. [c.92] При достаточно больших г (или к), как видно, из рис. 29, п = 1. При этом на кинетических кривых часто отсутствует индукционный период. Случай, при котором п = 1, соответствует одномерному росту кристаллов на готовых зародышах или зародышеобразованию без роста (см. табл. 1). Можно поэтому полагать что под действием деформации (или напряжения) изменяется морфология кристаллических образований. [c.93] При 8 = 0 константа п обычно не изменяется с температурой. Эта закономерность сохраняется и при е О, т. е. при кристаллизации в условиях предварительного напряжения . [c.93] В области небольших деформаций (е 100%) между lgTl/2 и деформацией 8 существует линейная зависимость при 8 100—200% эта зависимость отклоняется от линейной. В той же области растяжений отклоняется от линейной и деформационная кривая (кривая а — е) резин (см. рис. 1). [c.93] Марей С сотр. подтвердили применимость этого уравнения для ускорения кристаллизации под действием деформации растяжения и доказали, что для одной и той же резины константы и В одинаковы при растяжении и сжатии (рис. 30, е). [c.94] Влияние напряжения на кристаллизацию сказывается и при переработке резиновых смесей, и при эксплуатации резиновых деталей. В частности, действием сдвиговых напряжений объясняют ускорение кристаллизации резиновых смесей после их каландровапия и вальцевания , обнаруженное для полихлоропрена. Имеются сведения, что аналогичный эффект наблюдается и для полибутадиена. Ускорение кристаллизации необходимо учитывать и при определении сроков работоспособности резиновых деталей, работающих в напряженном состоянии при низких температурах. С другой стороны, приложение напряжения позволяет значительно ускорить исследование кристаллизации. [c.94] Вернуться к основной статье