ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сополимеризация в присутствии катализаторов на носителях из "Сополимеризация на комплексных катализаторах" В процессах синтеза полиэтилена, модифицированного другими а-олефипами, нашли широкое применение три типа катализаторов на носителях. [c.50] Промоторы и активаторы значительно повышают активность и срок службы катализаторов, а также резко увеличивают общий выход полимеров. [c.51] Состав оксидных катализаторов на носителях, способы их приготовления, активации и промотирования, а также условия, особенности и механизм полимеризации этилена в присутствии этих катализаторов детально рассмотрены в работах [298—300]. [c.51] Образующиеся при этом поверхностные соединения титана под действием обычных металлоорганических сокатализаторов превращаются в высокоактивные центры роста, подобные активным центрам гетерогенных катализаторов Циглера—Натта. [c.52] Катализаторы на носителях в одних и тех же условиях характеризуются более высокой удельной активностью, чем комплексные металлоорганические катализаторы аналогичного состава (удельная активность — это скорость полимеризации, отнесенная к единице веса переходного металла в катализаторе, г ПЭ/гТ1 мин). Процессы полимеризации этилена и слполимеризации его с пропиленом или а-бутеном в присутствии многих катализаторов на носителях осуществляют при повышенных давлениях (5—40 ат) в области более высоких температур (50— 200 С). [c.52] В процессе сополимеризации вероятность ограничения цепи с участием концевых пропиленовых или а-буте-новых звеньев значительно превышает вероятность ограничения с участием этиленового звена [298]. Об этом свидетельствует не только снижение молекулярного веса образуюш,ихся сополимеров при увеличении концентрации пропилена или а-бутена в смеси сомономеров [319], но и изменение распределения типов двойных связей (табл. 5). [c.53] Молекулярный вес сополимеров снижается также при повышении температуры 299, 300] и под действием водорода [320, 321]. [c.54] Активные центры окиснохромовых катализаторов расположены на поверхности носителя, что препятствует их дезактивации по бимолекулярному механизму и приводит к повышению активности и стабильности катализатора. Благодаря реакциям спонтанного ограничения при повышенных температурах ка каждом атоме хрома в среднем образуется не менее десяти полимерных цепочек. [c.54] Сополимеры этилена с а-бутеном могут быть получены из одного только этилена на окиснохромовых катализаторах, промотировапных окислами никеля [317, 323]. В присутствии этого катализатора а-бутен образуется непосредственно в процессе полимеризации в результате димеризации этилена на никельсодержащих активных центрах. Этилен на окиснохромовых катализаторах сопо-лимеризуется не только с пропиленом и а-бутеном, но и с индивидуальными высшими а-олефинами и их смесями 317, 324, 325]. [c.54] Сведения о сополимеризации этилена с а-олефинами в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов на носителях содержатся во многих работах [301—314], однако детальные исследования кинетических закономерностей сополимеризации и свойств обра-зуюш ихся нри этом сополимеров еще не опубликованы. [c.55] Благодаря высокой эффективности катализаторов сополимеры могут быть использованы без удаления остатков катализатора и носителя [303, 30.4, 320, 326]. [c.55] Катализаторы на носителях мало пригодны для синтеза этилен-нропи леновых эластомеров, однако некоторые из них могут быть использованы при получении блоксополимеров. [c.55] Вернуться к основной статье