ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Разностная вольтамперометрия переменного тока из "Вольтамперометрия переменного тока" Эффективность разностного анализа существенно зависит от правильности подбора Сс для определения данной Си. Легко понять, что при равенстве обоих аналитических Сигналов Яи=Яс или при I Яи—Яс 1 = Ярп должны наблюдаться меньшие значения стандартного отклонения результатов определения разности обеих концентраций Ср=Си—Сс, чем при больших значениях разности обоих аналитических сигналов, так как с уменьшением Ср увеличивается корреляция сигналов в обоих каналах. Эффективное уменьшение случайных погрешностей в разностном анализе достигается при отношении Ср/Сш не превышающем 0,1—0,2. Правда, разностные-аналитические установки используют, например, и для автоматического вычитания остаточного тока в вольтамперометрии. Однако при этом случайные погрешности анализа практически не уменьшаются. [c.122] Следует отметить, что использование ЭВМ в полярографах позволило реализовать разностные измерения к с одним измерительным каналом. Очевидно, что при одинаковой разности Яр значения Яс и Я при таком измерении оказываются, как правило, хуже скоррелированными, чем при двухканальном измерении, что приводит к большим случайным погрешностям анализа. [c.122] Разностная вольтамперограмма переменного тока-первого порядка отличается от разностной классической полярограммы тем, что разностный аналитический сигнал в первом случае окажется искаженным при любом отклонении между омическими падениями напряжения в испытуемом растворе и в растворе сравнения или при любом отклонении в условиях потенциостатиро-вания, которое также может привести к разности Еп исследуемого раствора и раствора сравнения на разностной вольтамперограмме. В разностной же классической полярографии разность предельных токов испытуемого раствора и раствора сравнения можно измерить во всем интервале потенциалов площадки предельного тока и соответственно разностный аналитический сигнал по указанным причинам в этом методе не искажается. [c.122] В случаях, когда значения Сн лимитируются наклоном остаточного тока в такой степени, что вольтамперограммы приходится регистрировать на пониженной инструментальной чувствительности полярографа, применение разностного варианта регистрации с введением раствора полярографического фона в ячейку сравнения позволяет снизить значение Сн. В других случаях разностный вариант ВПТ не приводит к снижению Са. [c.123] Сложная форма вольтамперограмм в ВПТ второго и высших порядков практически исключает возможность эффективного использования этих методов в разностных аариантах. [c.123] Вернуться к основной статье