ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гидрирование этиленовой связи из "Скелетные катализаторы, их свойства и применение в органической химии" Хотя фиксация Н, этиленовой связью и происходит, как было указано, в мягких словиях, тем не менее условия восстановления в значительной степени зависят от строения гидрируемого продукта , т. е. от положения двойной связи в молекуле гидрируемого продукта, и от активности заместителей, стоящих при атомах С, соединенных друг с другом двойной связью. Можно отметить, что несопряженная двойная связь гидрируется, как правило, значительно легче и быстрее сопряженной. [c.33] Ввиду того, что эти типы этиленовых углеводородов требуют для присоединения Н. различные режимы восстановления, представляется целесообразным рассмотреть условия их гидрирования раздельно и более подробно. [c.33] Соединения, имеющие группировку —СН=СН.2, являются веществами, как правило, чрезвычайно легко поддающимися воздействию На. Так, они почти всегда гидрируются при давлении 760 мм и обычной температуре. В этих условиях, например, гидрируются этилен, гептен-1, эвгенол, пропен-1, сафрол, фенил-пропилен, стирол и многие другие соединения, подобные им по положению двойной связи . Исключением является аллило-вый спирт, требующий жестких условий гидрирования. Это, очевидно, может быть объяснено его изомеризацией при соприкосновении с катализатором или, что более вероятно, сильным понижением активности двойной связи за счет гидроксильной группы, чем и вызывается необходимость применения для проведения процесса давления 150—185 ат и температуры 80—200°. Так же ведут себя гераниол, фарнезол и линалоол . Заметим, что предположение о затруднении восстановления двойной связи за счет гидроксильной группы опытами Дюпона как будто не подтверждается . [c.33] В случае, если в молекуле имется 2 трехзамещенные этиленовые группы, например углеводород типа (б), то гидрируется лишь одна из них. [c.34] Гераниол (V) и линалоол (VI) при нормальном давлении и обычной температуре присоединяют только 1 молекулу На , причем присоединение На происходит согласно вышеизложенным эмпирическим закономерностям. [c.34] Порядок присоединения Нг к различным двойным связям в значительной степени зависит от примененного в процессе гидрирования давления, что было убедительно показано на различных примерах Ескурроном . [c.35] В заключение кратко рассмотрим случай гидрирования цик-л/ ческих соединений, имеющих двойные связи, расположенные как в ядре, так и в боковой цепи. Соединения этого типа при нормальном давлении и комнатной температуре обычно присоединяют На только в боковую цепь. Таков, например, случай гидрирования изомерных ментандиенов, переходящих в названных условиях в ментены. Для гидрирования двойной связи,находящейся в ядре, требуется, как правило, проводить процесс под повышенным давлением. Таковы, в частности, случаи гидрирования циклогексена и его производных и дигидропир ана . [c.38] Вернуться к основной статье