ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ароматические полиимиды из "Новые линейные полимеры" На основе полиимидов получены пленки, эмаль-лаки, связующие для стеклопласти-ков, клеи и монолитные изделия. Деструкция полиа мидокислот под действием воды, выделяющейся в процессе ее циклизации, затрудняла долгое время получение высокомолекулярных полиимидов, но постепенно эти трудности были преодолены. [c.159] Линейные и трехмерные полиимиды являются одним из наиболее перспективных типов термостойких полимерав. Они отличаются высокой стойкостью к термоокислительной деструкции, находят Ш1ирокое применение в качестве электрической изоляции. [c.159] Особое значение эта реакция приобретает при получении полиамидов при высоких температурах из дикарбоновых кислот с короткой углеводородной цепью. [c.159] Хотя линейные ароматические полимерные имиды впервые были синтезированы в 1908 г. при нагревании 4-аминофталевого ангидрида, длительное время имидизация считалась нежелательной побочной реакцией. Новое важное значение эта реакция получила после разработки промышленных методов производства тетракарбоновых кислот и их ангидридов при взаимодействии указанных продуктов с диаминами образуются линейные полиамиды, содержащие рядом с вторичной амидной связью свободную карбоксильную группу. Это обеспечивает возможность введения термически устойчивых имидных циклов при циклодегидратации менее стабильных амидных связей без заметного структурирования линейных полимеров. [c.159] Теоретически высокомолекулярные линейные полиимиды можно синтезировать из любого ангидрида и первичного диамина. Получены полиимиды на o hoib ангидридов ароматических тетракарбо-навых кислот и алифатических диам Инов, однако вследствие их низкой теплостойкости (температура стеклования ниже 150°С), ВЫСОКОЙ стоимости исходных веществ И трудности переработки они мало перспективны для практического применения. [c.160] Зависимость вязкости 12%-ного раствора полиамидокислоты при 35 °С от соотношенпя ПМДА и II л1-фенилендиамина 8. Цифры на кривых — исходное соотношение ПМДА и МФД. [c.162] На первой стадии синтеза степень превращения полиамидокислоты в полиимид. как правило, не превышает 50% и зависит от природы исходных веществ. [c.163] В примерах 9 и 10 к раствору полиамидокислоты добавлены в стехиометрических количествах уксусный ангидрид и пиридин для превращения 30. мол. % карбоксиамидных групп в имидные до термической циклизации. [c.165] В примере 21 к раствору полиа.чидокиглоты добавлены в стехиометрических количествах уксусный ангидрид и пиридин для превращения 30 мол. % карбоксиамидных групп в имидные цо начала термической циклизации. [c.165] Реакцию проводили с небольшим избытком (0,35 г) пиромеллитового диангидрида. [c.165] Выделение воды при циклодегидратации полиа1мидокислот затрудняет получение толстых пленок и монолитных изделий, так как на циклизацию накладывается ироцесс деструкции, приводящий к получению полимеров низкого молекулярного веса. [c.167] Эффективное связывание воды достигается проведением циклизации в присутствии ангидридов монокарбоновых кислот, например уксусного ангидрида и пиридина (катализатор). Так, пленку из полиамидокислоты выдерживают в течение 24 ч в смеси пиридин — уксусный ангидрид (3 2), затем промывают 2 ч в диоксане, нагревают в течение 1 ч при 130 °С и 1 мин при 380 °С. При таком способе циклизации получаются полиимиды высокого молекулярного веса. Смесь ангидрида и третичного амина можно добавлять, к раствору полиамидокислоты, осаждая таким образом полиимид из реакционного раствора в виде мелкого порошка . [c.167] К раствору 4,4 -диаминодифенилметана (20,0 г, 0,101 люль) в 150 мл диметил юрмамида при 15 С и перемешивании добавляют порциями 22,0 г (0,101 моль) ПМДА. Образующийся в результате реакции вязкий раствор разбавляют до концентрации 18,1 вес.% диметилформамидом (50 мл). Характеристическая вязкость 0,5%-ного раствора полиамидокислоты в диметилформамиде 1,73 дл г. [c.169] Поливом из раствора получают пленки полиамидокислоты, которые высушивают 15 мин при 120 °С в атмосфере сухого азота в термошкафу с принудительной циркуляцией. Пленки закрепляют с помощью магнита на стальных плитах, дополнительно высушивают в азоте в течение 15 мин при 120 °С, а затем нагревают в высоком вакууме до 300 °С для превращения полиамидокислоты в полиимид . [c.169] Вернуться к основной статье