ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние физических факторов на скорость электрохимических реакций из "Методы аналитической химии Часть 1" Система быстрая при одном-электроде, может стать медленной при другом электроде. Однако очень часто быстрые при одном электроде системы остаются быстрыми и при очень многих других электродах. Действительно, хотя величина /о при переходе к другому электроду может измениться, это все же не должно отразиться на уравнениях кривых 1, Е) — О, поскольку величина г о в быстрых системах всегда достаточно велика.Наоборот, в медленных системах замена одного электрода другим приводит к значительным изменениям. [c.222] Измельченные металлы. Если металл, из которого сделан электрод, тонко измельчен, то его действительная поверхность сильно возрастает по сравнению с наблюдаемой геометрической поверхностью. Опыт показывает, что при той же видимой поверхности, когда от полированного платинового электрода переходят к электроду, покрытому тонко измельченной платиной, высота ступеньки диффузионного тока мало изменяется, но скорость электрохимических реакций значительно возрастает. Все происходит так, как если бы изменился и материал, из которого сделан электрод (рис. 94). [c.222] Примечание. Материал электрода и его поверхность могут изменяться в ходе электролиза. Когда металл электрода окисляется, например А1—Зе- - АР+, то поверхность электрода изменяется вследствие перехода металла в раствор, Изменяется поверхность электрода и тогда, когда на нем образуется осадок. Например, при достаточно высоком потенциале на поверхности платинового электрода образуется пленка окиси платины, и электролиз происходит уже не на платине, а иа этой окиси. [c.222] Поверхности некоторых электродов изменяются также при выделении на них водорода и кислорода, при отложении даже Малых следов различных загрязнений. Даже полированная платина очень чувствительна к таким изменениям. [c.223] Примеры. Ниже приводится несколько примеров смещения кривых в результате изменения природы электрода. [c.223] Система 2Н++2е Нг. Эта система особенно чувствительна к тому, из какого металла сделан электрод. [c.223] Влияние температуры. Повышение температуры приводит к ускорению всех процессов электрохимических реакций и диффузии. Коэффициенты диффузии возрастают на 1—4% на каждый градус. [c.223] Алюминий Бериллий Висмут. Вольфрам Г аллий Железо Золото Индий Кадмий Медь. [c.224] Палладий Платина Платина плати нированная. Родий. ... [c.224] Пример. На рис. 95 показано, как меняются с изменением температуры кривые восстановления меди (I) и серебра в среде цианида. [c.224] Явления адсорбции. На электроде могут адсорбироваться различные вещества, присутствующие в подвергающемся электрО лизу растворе, тем самым кривые i=f( ), иногда могут очень сильно изменяться (рис. 96). [c.224] Вернуться к основной статье