ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы разделения из "Методы аналитической химии Часть 1" Необходимо также иметь в виду адсорбционные процессы при осаждении одних элементов другие могут быть увлечены осадком, полностью или частично. [c.83] Некоторые гидроокиси [гидроокиси хрома (III), титана (IV), тория (IV). ниобия (V), тантала (V)] остаются в коллоидном состоянии и могут адсорбировать и, следовательно, удерживать в растворе ионы многих других металлов, которые при этих значениях pH должны были бы выпасть в осадок в виде их гидроокисей. Но если этих последних ионов больше, чем ионов хрома, титана и т. п., то, выпадая в осадок, они захватывают с собой гидроокиси последних элементов, которые иначе бы не коагулировали. [c.83] Эти затруднения преодолеваются, если требуемое значение pH создается одним из следующих способов прибавлением малорастворимой гидроокиси или малорастворимой соли слабой кислоты, проведением в растворе химической реакции, приводящей к удалению ионов Н+ (осаждение из гомогенной среды), прибавлением буферной смеси. [c.84] Создание требуемого pH прибавлением малорастворимой гидроокиси или малорастворимой соли слабой кислоты. [c.84] В результате этой реакции ионы водорода связываются, раствор становится менее кислым и в то же время увеличивается концентрация ионов 2п +. Когда концентрации ионов водорода и цинка достигают значений, отвечающих равновесию, окись цинка перестает растворяться. Приведенная на рис. 19 кривая показывает, что в присутствии избытка окиси цинка концентрация ионов 2п2+ может очень сильно изменяться, в то время как pH раствора изменяется сравнительно мало ([7п2+][ОН р = ПР). Поэтому какова бы ни была конечная концентрация ионов 2п2+ в растворе (или какова бы ни была первоначальная кислотность раствора, поскольку каждый ион цинка появляется при исчезновении двух ионов водорода), pH раствора изменяется мало. Практически это величина порядка 5,5. [c.84] Окисью цинка выделяются в осадок железо (III), хром (III), вольфрам (VI), ванадий (V), молибден (VI), титан (IV), алюминий, медь (II), тантал (V), ниобий (V), цирконий (IV), а также силикат- и фосфат-ионы. Остаются в растворе кобальт. [c.84] Установление требуемого pH добавлением буферного раствора. [c.85] Этот способ важнее и имеет более широкую область использования, чем предыдущие. [c.85] Зная рн осаждения гидроокисей различных элементов, можно выбрать pH, при котором требуемое разделение будет наиболее успешным, и использовать отвечающий этому pH буферный раствор. [c.85] Примечания. I. В приводимых ниже разделениях предполагается, что железо в растворе присутствует в трехвалентной форме если в растворе находится двухвалентное железо, его надо предварительно окислить добавлением бромной воды с последующим кипячением раствора для удаления избытка брома или прибавлением нескольких миллилитров азотной кислоты с последующим кипячением. [c.85] Разделение добавлением ацетатного буферного раствора. Разделение проводят при pH 5,3. Осаждаются титан (IV), цирконий (IV), торий (IV), железо (III), алюминий, хром (III) в растворе остаются кобальт (II), никель (II), марганец (II), цинк, молибден (VI), вольфрам (IV) и медь. [c.85] Недостатком этого метода является то, что существуют растворимые комплексные ацетаты, которые разрушаются с образованием осадка гидроокисей только при нагревании, что не дает полной уверенности в правильности значения pH при осаждении. [c.85] Проведение нескольких переосаждений не всегда приводит к достижению желаемых результатов. [c.86] Ход разделения. Объем анализируемого раствора доводят до 350 мл, прибавляют несколько капель раствора метилового красного, 20 мл 10%-ного раствора ацетата натрия и приливают по каплям раствор едкого натра до изменения окраски индикатора (pH 5,2). Нагревают до кипения и кипятят 2 мин. После этого прибавляют бумажную массу и фильтруют. Осадок промывают горячим 1%-ным раствором нитрата аммония. Затем осадок можно прокалить и взвесить полученные окиси или растворить для проведения дальнейших разделений и определений. [c.86] Разделение лучше всего происходит при pH 5,3, но последующее фильтрование тогда труднее. Его можно улучшить, прибавляя раствор хлорида натрия, но тогда осадок адсорбирует некоторое количество хлорида натрия, и если осадок хотят прокалить и взвесить, то надо сначала провести переосаждение. При втором осаждении можно сдвинуть рн так, чтобы отфильтровывание осадка проходило в наилучших условиях если отделяют только железо и алюминий, то второе осаждение лучше проводить при pH 6,5—7. [c.86] Сущинатный янтарнокислый) буферный раствор. pH 4,2—4,6. Этим реактивом выделяют в осадок алюминий, отделяя его от кальция, барня, магния, марганца, никеля, цинка, железа (II), кадмия и меди. Метод мало применяется, но он имеет преимущество по сравнению с ацетатным в том, что выделяющийся осадок легче отфильтровать. Кроме того, осаждение алюминия происходит полнее . [c.86] Вернуться к основной статье