ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Причины устойчивости свободных радикалов типа триарилметилов из "Основные начала органической химии Том 2 1958" Марковников, вопреки общепринятому мнению, что гекса-фенилэтан должен обязательно являться устойчивым веществом, высказал мысль, что связь между атомами углерода в остатке этана должна быть сильно ослаблена наличием в гексафенилэтане шести фенильных радикалов, а потому вещество, описанное Гомбергом под названием трифенилметила, вполне может быть и настоящим гексафенилэтаном, распадающимся при реакции с иодом, кислородом н пр. по месту связи двух остатков трифенилметила. [c.437] Из производных трифенилметила особенной устойчивостью отличается три- -нитротрифенилметил (N0.,—СбН - С. образующий зеленые кристаллы. [c.438] В настоящее время получено довольно много веществ, аналогичных трифенилметилу, и возможность существования свободных радикалов с трехвалентным углеродом является общепризнанной. [c.438] Это могло бы служить объяснением окрашенности простейших производных трифенилметана. Однако такое объяснение в настоящее время оставлено в снязк с возникновением иных представлений о строении соединений ряда трифенилметила, лучше согласующихся с экспериментальными фактами (стр. 440 сл.). [c.438] Рассмотренные здесь соединения трехвалентного углерода в гфин-ципе ничем, кроме относительно больше ) прочности, не отличаются от простейших свободных радикалов (метила, этила), кратковременное существование которых многократно доказано (см. том 1. стр. 360). [c.439] В настоящее время признано, что соединения с нормальными валентностям атомов углерода, азота и других элементов представляют собой лишь наиболее устойчивые типы соединений, а соединения с низшей валентностью атомов отли чаются от них только кратковременностью своего существования. Поэтому во никновение свободных радикалов в качестве промежуточных продуктов постоянно учитывается при расс1ютрении механизма различных реакций. [c.440] Раньше (см. том 1,стр. 359) уже было дано объяснение (Райс, 1931 г.) направ лению крекинга углеводородов на основе представления о свободных радикалах, подвергающихся зате.м дальнейшим превращениям. Во многих реакциях промежуточным образованием радикалов, быть может, объясняется появление мимолетных окрасок, исчезающих при окончании реакции. [c.440] На протяжении 1900—1930 гг. в области свободных ароматических радикалов было проведено громадное число исследований. Эти исследования оказали большое влияние на развитие теоретических представлений в органической химии, хотя они и не привели к отчетливым, всесторонне обоснованным взглядам на причины сравнительной устойчивости, цветности этих радикалов и т. д. [c.440] ПРИЧИНЫ УСТОЙЧИВОСТИ СВОБОДНЫХ РАДИКАЛОВ 441. [c.441] Здесь круговая стрелка вокруг метанного углерода означает, что плотность неспаренного электрона распределяется по всем трем связям. [c.442] Если же по каким-либо стерическим причинам плоская конфигурация триарилметнльного радикала оказывается невозможной, то становится невозможной и стабилизация таких радикалов. [c.443] Вернуться к основной статье