ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Разность энергий двух структур и энергия резонанса из "Квантовая органическая химия" Принцип 2. В резонансе могут участвовать только структуры, близкие по энергии. Однако этот принцип следует использовать с осторожностью. На практике часто применяют следствие из этога принципа чем больше разность энергий резонирующих структур, тем меньше выигрыш в энергии за счет резонанса, т. е. тем меньше энергия резонанса. [c.41] Объясним это на примере молекул галогеноводородов. Энергии ковалентных структур для молекул НС1, НВг и HI ниже, чем энергии соответствующих ионных структур. Исходя из принципа 1, легко определить, что связи в этих молекулах являются по существу ковалентными и имеют лишь частично ионный характер (Н+Х ). Разность энергий ковалентной и ионной структур наибольшая для HI и наименьшая для НС1. Поэтому на основании принципа 2 можно ожидать, что резонанс наиболее существен в молекуле НС1, т. е. выигрыш в энергии за счет резонанса в H l должен быть больше, чем в HI. Это подтверждается термохимическими данными, однако эти данные нельзя считать экспериментальным доказательством. [c.41] Член Я22 — Яи — разность энергий структур II и I. Поскольку предполагается, что структура I наиболее устойчива, эта разность положительна. Таким образом, энергия резонанса обратно пропорциональна разности энергий двух резонирующих структур. Чем больше разность энергий, тем меньше энергия резонанса, МО лишь при условии, что величина Я12 постоянна. Для того чтобы сравнить энергию резонанса в молекулах НС1 и HI, необходимо знать не только разность Я22 — Яц, но и величину Н12. До тех пор пока не доказано, что член Я12ДЛЯ двух сравниваемых молекул одинаков или почти одинаков, применение упомянутого следствия из принципа 2 нельзя считать обоснованным. [c.42] Таким образом, помимо разности энергий структур необходимо учитывать и ряд других факторов. [c.42] Вернуться к основной статье